Cтраница 2
При выборе реакторов учитывали, что реакции олигомериза-ции пропилена являются экзотермичными: теплота димеризации пропилена равна 1180 кДж / кг, теплота димеризации гексенов - - 436 кДж / кг, причем наиболее значительное выделение тепла происходит в самом начале реакции. Реакционные устройства должны обеспечивать продолжительность реакции порядка 1 - 2 ч на стадии димеризации пропилена и около 2 ч на стадии димеризации гексенов. Реакционная смесь должна находиться в жидком виде. Для стадии димеризации были предложены два варианта реакционного устройства: кожухотрубный холодильник с водяным охлаждением и пустотелый реактор с дефлегматором. [16]
Оценивать - ДЯ, относящиеся к различным акцепторам, довольно трудно, поскольку реакции комплексообразования проведены в разных растворителях и в некоторых системах теплота димеризации акцептора не учтена. Однако вполне корректно сопоставление тепловых реакций определенного акцептора с различными донорами, поскольку эти величины получены в одинаковых условиях. [17]
Теплота образования газообразной уксусной кислоты равна - 109 9 ккал / моль [244], что относится к половине теплоты образования димера, и поэтому половина теплоты димеризации должна быть вычтена из этой теплоты образования, что в результате даст теплоту образования газообразной мономерной уксусной кислоты. Отсюда для теплоты образования газообразного мономера получаем величину, равную - 102 8 ккал / моль. [18]
По полученным данным необходимо: 1) определить константы распределения между водой и бензолом и теплоты димеризации уксусной кислоты в соответствующем неполярном растворителе; 2) определить константы распределения между водой и бензолом и теплоты димеризации бензойной кислоты в соответствующем неполярном растворителе. [19]
Из полученных данных было сделано заключение, находящееся в соответствии с ранее проведенными раман-спектроскопи-ческими исследованиями [608], что ассоциаты у метиламина более слабы, чем у метанола. Для теплот образования димеров, тримеров и тетрамеров в н-гексане получается одна величина, около 1800 кал. В других исследованиях [610] было показано, что теплота димеризации метанола в газе составляет 3200, а в растворе СС14 - 9200 и 3000 кал. Следовательно, водородная связь у аминодимера NH - - NH значительно слабее, чем у спирто-димера ОН - - ОН. [20]