Cтраница 1
Теплота диффузии очень мала, поэтому общий тепловой эффект растворения практически слагается из двух величин - теплоты разрушения кристаллической решетки и теплоты гидратации. [1]
Значения теплот диффузии комплексов [ Sr2 Ko ] варьируют от опыта к опыту в довольно широких пределах ( - 1 55 aB Q, - 0 97 эВ), что не представляется удивительным, так как в случае кристаллов галогенидов щелочных металлов стандартизировать условия роста, содержание и равномерное распределение примесей по ряду причин труднее, чем в случае кристаллов галогенидов серебра. [2]
Здесь Q - теплота диффузии ( разрыхления) - количество энергии, необходимое для осуществления передвижения атома вещества в твердом растворе; R - газовая постоянная; А - коэфициент. [3]
![]() |
Влияние легирующих элементов на коэффициент диффузии и теплоту диффузии углерода в аустените при 1100 ( М. Е. Блантер. [4] |
Менделеева, тем меньше теплота диффузии Q и тем выше D. Сравнением величины Q для различных металлов установлено, что чем больше температура плав-лешгя вещества, тем больше теплота самодиффузии; можно считать, что теплота самодиффузии составляет примерно 60 - 80 % от теплоты испарения. [5]
В теории Брауна [51 ] установлена зависимость теплоты диффузии от температуры плавления растворителя. Исходя из модели Хевеши, предполагающей прямой обмен местами при диффузии, автор устанавливает, что амплитуда колебаний для атомов, обменивающихся местами, должна в 6 раз превышать амплитуду колебаний атомов при плавлении. [6]
С - постбянная; а - теплота разрыхления, или теплота диффузии. [7]
![]() |
Время достижения степени обмена F в зависимости от температуры опыта. [8] |
Следует просить читателя рассматривать приведенные в табл. 5 значения D только как определяющие правильный порядок величины. Что касается определения значений теплот диффузии, то, как мы сейчас увидим, дело обстоит значительно лучше. [9]
Катаев и Гостева [45] исследовали реакцию иода с цианидом серебра в смесях изобутилового спирта и четыреххлористого углерода при различных температурах. Оказалось, что скорость реакции зависит от вязкости среды. Близость энергии активации к теплоте диффузии указывает на то, что реакция лимитируется диффузией. В табл. 5.5 приведено сравнение теплот диффузии и энергий активации. [10]
Катаев и Гостева [45] исследовали реакцию иода с цианидом серебра в смесях изобутилового спирта и четыреххлористого углерода при различных температурах. Оказалось, что скорость реакции зависит от вязкости среды. Близость энергии активации к теплоте диффузии указывает на то, что реакция лимитируется диффузией. В табл. 5.5 приведено сравнение теплот диффузии и энергий активации. [11]
Внутренняя поверхность отдельных кристаллитов, состоящая из запутанной системы мельчайших пор, капилляров и трещин, часто не связанных между собой ( обрывы в цепи тока), представляет для токонесущих ионов столь большое сопротивление, что при низкой температуре ток практически переносится лишь по внешней поверхности отдельных кристалликов. Однако если обратиться к процессу обмена, то для диффузии внутрь отдельного зерна осадка система подобных дефектов представляет удобный путь. Пути, проходимые участвующими в обмене ионами, в самой кристаллической решетке малы по сравнению с проходимыми по трещинам и капиллярам, и время, необходимое для диффузии в решетке, не определяет скорость обмена. Неудивительно, что, хотя в явлении обмена принимают участие ионы всей массы поликристалла, энергия активации этого процесса должна быть близка теплоте диффузии поверхностных ионов. С этой точки зрения близость энергий активаций, определяемых из опытов по измерению поверхностной электропроводности и обмена, вполне понятна. [12]