Теплота - образование - комплекс
Cтраница 2
Из этих измерений можно определить теплоту образования тетрамминового комплекса: 19 7 ккал, что дает 4 94 ккал. [16]
Из этих измерений можно определить теплоту образования тетрамминового комплекса: 19 7 ккая, что дает 4 94 ккал на 1 моль аммиака. [17]
Вертело и Делепин [10] калориметрически определили теплоту образования диамминового комплекса: 13 3 ккал. [18]
 |
Энергия перестройки МХ3 ( в к кал / моль при комплексообразовании. [19] |
Теплота образования комплекса Д - ВР3 меньше теплоты образования комплекса Д - ВС13 или Д - ВВгд, поскольку в первом по сравнению со вторым и третьим расходуется больше энергии на перестройку молекулы из плоской в пирамидальную. В таком случае тепловой эффект реакции комплек-сообразования ( в газовой фазе или в инертном растворителе) должен быть меньше энергии донорно-акцепторной связи на энергию перестройки. [20]
Рассмотрим, какие причины помимо рп-сопряжения могут вызывать снижение теплоты образования комплексов с ароматическими - донорами. [21]
Сравнение найденных величин энергии активации в различных интервалах температур с теплотой образования комплекса Вг2 - С6Ню ДЯ, позволяет считать, что уравнение ( 2) описывает скорость реакции в области низких температур - 70 -; - - 50 С. [22]
В табл. III.21 сопоставляются данные по частотам валентных колебаний ДА-связей и теплотам образования комплексов. Нетрудно видеть, что величины - ДЯ3 и vдA изменяются симбатно при переходе от одного комплексного соединения бора к другому. То же наблюдается в рядах комплексов алюминия и галлия. Однако обращает на себя внимание тот факт, что при близких величинах - АЯ частоты колебаний vдA комплексов бора выше, чем у аналогичных комплексов алюминия, а у последних выше, чем у комплексов галлия. Такое же влияние на величины УДА может оказывать масса атома-донора. [23]
Весьма интересные и полные данные содержатся в работе [137], посвященной исследованию теплот образования комплексов с переносом заряда между нафталином, дифенилом и натрием в различных растворителях, способных к специфической нуклеофильной сольватации. Например, образование сольватно-разделенной ионной пары дифенилнатрия в системе гептан - диглим ( отношение 1 4: 1) протекает с ДЯ - 31 ккал / моль, а в системе гептан - тетрагидрофуран ( отношение 1: 4 3) - с АЯ - 5 5 ккал / моль. Столь большие изменения АЯ свидетельствуют о существенной специфической координационной сольватации иона Na растворителем. В такой же последовательности происходит и увеличение энтропии, что следовало ожидать, так как с увеличением степени сольватации происходит упорядочение молекул растворителя вблизи катиона. [24]
Наиболее прямым и непосредственным методом оценки донорных или акцепторных свойств молекул является определение теплот образования комплексов. [25]
Авторы также показали на примере сульфидов, что стерические эффекты играют второстепенную роль, а величины теплот образования комплексов и дипольные моменты межмолекулярных связей коррелируются с полярными константами Тафта. [26]
Исходя из найденных отрицательных значений энергий активации этих реакций, Портер и Смит [44] пришли к выводу, что теплота образования комплекса выше, чем та, которую можно было бы ожидать для обычных дисперсионных сил. Оценочные значения энергий образования Не - J и Аг - J равны соответственно 1 и 2 ккал / моль. [27]
Было обнаружено, что для первых пяти порций СО теплота адсорбции медленно снижается с заполнением, что указывало на уменьшение теплоты образования комплекса, но при этом в соседней охлаждаемой ловушке не появлялось углекислого газа. При впуске следующей порции было зарегистрировано внезапное уменьшение выделяющейся теплоты на 20 ккал / моль, и в то же время в ловушке появился углекислый газ, объем которого превосходил объем введенной СО. [28]
Действительно, на рис. 1 видно, что энергия активации реакции комплекса AM с В будет больше энергии активации тримолекулярной реакции на величину теплоты образования комплекса q, но зато константа равновесия / включает в экспоненциальный член ту же величину q и поэтому эффективная энергия активации будет той же самой. [29]
 |
Общий вид кривых диэлектрометрического титрования для систем типа. [30] |
Страницы: 1 2 3 4