Теплота - образование - нитрид
Cтраница 1
Теплота образования нитрида гафния, определенная Хэмфри [60] из теплот сгорания металла и нитрида, равна - 88 24 0 34 ккал / моль. По расчетам Л. А. Резницкого [11] и К. К. Келли [28], она составляет - 88 2 ккал / моль. [1]
Теплота образования нитрида алюминия - 76 47 ккал / моль [23], твердость составляет 8 - 9 ед. [2]
Кроме сернистого газа, углекислоты, окиси углерода, водорода и кислорода, при сплавлении кальция возможно его соприкосновение с азотом. Теплота образования нитрида кальция состава Ca3N2 определена равной - f - 108 2 ккал / мояь. [3]
 |
Изменение параметра решетки окислов, нитридов. [4] |
Такой же характер имеет изменение с атомным номером теплоты образования соединений ( рис. 87), Наиболее термодинамически устойчивы окислы кальция, стронция и бария; при переходе к моноокислам ванадия и ниобия теплоты образования понижаются; понижение происходит также от окиси марганца к окиси меди. Максимумы теплот образования нитридов и карбидов соответствуют соединениям переходных металлов IV группы, а при переходе к соединениям металлов VI группы теплоты образования значительно уменьшаются. [5]
При сравнении с элементами главной подгруппы особенно важно подчеркнуть то, что элементы подгруппы меди не образуют устойчивых гидридов и нитридов. Например, теплота образования нитрида меди CusN равна - 74 5 кдж, а гидрида СиН - 21 4 кдж на моль, что указывает на крайнюю нестабильность этих веществ. [6]
Возможность побочных реакций с образованием легколетучих низших окислов алюминия снижает точность этой величины. Найденному тепловому эффекту соответствует теплота образования нитрида алюминия Д / / / 2981б - 85 ккал / моль. В работе Сато [3592] для теплоты образования A1N было найдено значение-74 7 ккал / моль, значительно отличающееся от приведенного выше. Расхождение объясняется устаревшим значением теплоты образования окиси алюминия, использованным Сато в расчете. [7]
В работах Слейда и Хигсона [3763, 3764] и Лоренца и Вулкока [2656] исследовалось равновесие диссоциации нитрида бора. Полученные на основании работ [3764, 3763, 2656] значения можно считать только нижним пределом теплоты образования нитрида бора, так как использованные образцы бора и нитрида бора содержали значительные количества примесей, что могло привести к увеличению измеряемых давлений. [8]
Щелочноземельные металлы этого ряда легко окисляются галогенами, серой, азотом и др. неметаллами. Способность к окислению их азотом при обыкновенной температуре возрастает от бериллия к барию, хотя теплоты образования нитридов в этом направлении уменьшаются. [9]
Интересно отметить сильное сродство элементов главной подгруппы второй группы к азоту. Склонность к образованию соединений с азотом возрастает у этих элементов с увеличением атомного веса ( несмотря на то, что теплоты образования нитридов в этом направлении убывают); у собственно щелочноземельных металлов тенденция к образованию нитридов настолько велика, что последние медленно соединяются с азотом уже при обычной температуре. [10]
Бесцветные нитрид ы Be и Mg могут быть получены непосредственным соединением элементов с. В случае Be реакция быстро идет, начиная с 900 С, а в случае Mg - с 500 С. Теплоты образования нитридов равны соответственно 140 и 111 ккал / моль. Нитрид бериллия ( Be3N2) очень тверд, плавится лишь около 2200 С ( под давлением) и холодной водой почти не разлагается. Нитрид магния ( Mg3Na) выше 700 С начинает распадаться на элементы, при нагревании на воздухе сгорает до MgO, а водой тотчас разлагается на Mg ( OH) a и МНз. Известен также красно-коричневый смешанный нитрид лития и магния - LIMgN. Для аналогов Mg3N2 даются следующие значения теплот образования из элементов ( ккал. Фосфид состава Вез1э2 известен и для бериллия. [11]
Бесцветные нитриды Be и Mg могут быть получены непосредственным соединением элементов с азотом. В случае Be реакция быстро идет начиная с 900 С, а в случае Mg - с 500 С. Теплоты образования нитридов равны соответственно 140 и 111 ккал / моль. Нитрид бериллия ( Be3N2) очень тверд, плавится лишь около 2200 С ( под давлением) и холодной водой почти не разлагается. Фосфид состава Ве3Р2 известен и для бериллия. [12]
Нитриды ThN и Th2N3 образуются при нагревании в азоте выше 730 - 830 С. Эти нитриды разлагаются водой. Теплота образования нитрида ThN ДЯапр - 378 8 кДж / моль, а нитрида Th3N4 ДЯ0бр - 649 0 кДж / моль. [13]
 |
Диаграмма состояния сплавов системы свинец-сера. [14] |
Установлено также, что сера ничтожно растворима в свинце даже при температуре его плавления. При пропускании искры между свинцовыми электродами в атмосфере азота на них обравуется налет, который некоторые исследователи считают нитридом свинца. Нитрид свинца состава Pb ( N3) 2 был приготовлен осаждением уксуснокислого свинца раствором натриевой соли азотистсводо-родной кислоты, но это соединение оказалось непрочным и взрывалось при нагревании. В настоящее время технический способ получения нитрида свинца Pb ( N3) 2 основан на действии нитрида натрия на азотнокислый свинец. Теплота образования нитрида сванца вычислена равной - 110 5 ккал / моль. В пределах температур до 600 азот не растворим ии з твердом, ни в жидком свинце. [15]
Страницы: 1