Cтраница 2
Теплоту плавления карбамата аммония невозможно определить опытным путем из-за его быстрой дегидратации. Поэтому теплоту плавления карбамата обычно вычисляют как разность теплот образования твердого и жидкого карбамата. Крейз, Гедди и Кларк [35] на основании данных о давлении паров карбамата аммония, полученных Бринером [42], нашли теплоту плавления карбамата, равной 18 5 ккал / моль. Бен-нет, Ритч, Роксбург и Томпсон [45] на основании своих данных и данных Бринера нашли, что эта величина составляет 12 9 ккал / моль. [16]
В основной сводке термохимических данных для комплексных соединений приводятся: 1) теплоты образования соединения из элементов - А7 /; 2) теплоты образования соединений из твердых солей или из твердой соли и газообразных адден-дов Q; 3) теплоты растворения соединений в воде L и 4) радиусы ионов. Значения Q, помещенные в скобках, обозначают теплоту образования комплексного соединения из твердой исходной соли и аддендов, находящихся в жидком состоянии. Во всех случаях за исключением K2S и AgC104 значения теплот образования твердых исходных ( некомплексных) солей взяты из Термохимии Биховского и Россини. [17]
В группе V-A ( V, Nb, Та, Ра) летучесть минимальная либо у окиси тантала, либо у окиси протактиния. Соответственно, теплота сублимации максимальна у того или другого их этих двух окислов. Энергии диссоциации моноокисей и вероятно двуокисей, по-видимому, возрастают с атомным номером и, следовательно, могут определять относительную летучесть окислов тантала и протактиния. Нб более существенное значение и здесь имеет теплота образования твердых окислов. Присутствие газовых полимеров в случае окиси ванадия усиливает факторы, обусловленные стабильностью конденсированных окислов. [18]