Теплота - растворение - водород
Cтраница 2
Электролитически осажденный хром содержит большое количество растворенного водорода - до - 5 % ( ат. В данной системе возможно образование СгН ( 1 9 % Н), СгН2 ( 3 73 % Н) или СгН3 ( 5 49 % Н), которые обладают низкой термической стабильностью и легко разлагаются при незначительном нагревании. Теплота растворения водорода в твердом хроме при 797 - 1097 С составляет 105 кДж / моль Н2, теплота образования СгН2 А / / 0бр 15 900 кДж / моль, Растворимость кислорода в твердом хроме при 1347 С составляет 0 03 % и снижается при понижении температуры. Наиболее распространенным оксидом хрома является Сг2О3 ( 31 6 % О), представляющий собой тугоплавкое вещество зеленого цвета ( зеленый хром), применяемое для приготовления клеевой и масляной красок. [16]
Более серьезное замечание было сделано Бударом [265] при обсуждении вопроса о постоянстве теплоты растворения газов в металлах. Основываясь на том, что теплота растворения водорода в металле не уменьшается с увеличением концентрации водорода, Будар сделал заключение, что аналогичная закономерность может иметь место и в случае поверхности. Теплота растворения водорода в р-титане [269] при концентрациях, меньших 10 атомн. Это увеличение теплоты растворения обусловлено расширением решетки. В данном примере имеет также место обмен с электронами проводимости металла. Поэтому, если при растворении не происходит изменения теплоты процесса с увеличением концентрации, то можно ожидать, что оно не будет наблюдаться и при обмене электронами между хемосорбирован-ными атомами и поверхностным слоем электронов. [17]
Более серьезное замечание было сделано Бударом [265] при обсуждении вопроса о постоянстве теплоты растворения газов в металлах. Основываясь на том, что теплота растворения водорода в металле не уменьшается с увеличением концентрации водорода, Будар сделал заключение, что аналогичная закономерность может иметь место и в случае поверхности. Теплота растворения водорода в 3-титане [269] при концентрациях, меньших 10 атомн. Это увеличение теплоты растворения обусловлено расширением решетки. В данном примере имеет также место обмен с электронами проводимости металла. Поэтому, если при растворении не происходит изменения теплоты процесса с увеличением концентрации, то можно ожидать, что оно не будет наблюдаться и при обмене электронами между хемосорбирован-ными атомами и поверхностным слоем электронов. [18]
Соотношение концентраций водорода в Р - и а-фазах также зависит в основном от природы легирующих элементов. К сожалению, теоретически даже качественно оценить влияние легирующих элементов на теплоту растворения водорода в фазах затруднительно и приходится обращаться к экспериментальным данным. [19]
 |
Зависимость разрушающих напряжений от времени действия нагрузки для закаленного ( а и состаренного ( б по режимам, обеспечивающим предел. [20] |
Данные работы [347] показывают, что а р-титано-вые сплавы в отожженном состоянии наиболее склонны к водородной хрупкости. Сплавы в закаленном состоянии менее чувствительны к замедленному разрушению, чем в состаренном или отожженном состоянии. Разную склонность а р-титанового сплава Ti - 4А1 - 4Мп к замедленному разрушению после различной термообработки авторы работы [347] объясняют различием в количестве р-фазы в структуре: 45 % в закаленном, 35 % в закаленном и состаренном и 25 % в отожженном сплаве. В титановых сплавах водород концентрируется в р-фазе, поскольку теплота растворения водорода в ней меньше ( с учетом знака), чем в а-фазе. [21]
Рассчитываемые отсюда величины - ДЯ обычно слишком велики, так что вместо т нужно подставить в уравнение эффективную массу. Пока имеется мало количественных данных, которые позволили бы проверить это уравнение. За исключением работы Федоровой и Фрумкина [135], где показано, что теплота растворения водорода в р-фазе системы Pd Н ( с 60 атом. [22]
Рассчитываемые отсюда величины - ДЯ обычно слишком велики, так что вместо т нужно подставить в уравнение эффективную массу. Пока имеется мало количественных данных, которые позволили бы проверить это уравнение. За исключением работы Федоровой и Фрумкина [135], где показано, что теплота растворения водорода в р-фазе системы Pd Н ( с 60 атом. Теплота растворения водорода в S-Ti [136], например, не уменьшается с увеличением концентрации растворенного водорода, а при почти постоянной теплоте растворения в данном случае представляется маловероятным, чтобы электронное взаимодействие между хемосорби-рованными атомами и поверхностными электронами могло обусловить значительное изменение - ДЯ. [23]
Страницы: 1 2