Теплота - взаимодействие
Cтраница 4
Он установил, что совместимость растворов полимеров зависит от теплоты взаимодействия этих двух полимеров и от их молекулярных весов. Полная совместимость может быть достигнута в очень разбавленном растворе, если только теплота взаимодействия не равна нулю или не имеет отрицательной величины. [46]
Теория Флори-Хаггинса распространена Килбом и Вьюком [1880] на растворы привитых сополимеров. Установлено, что свойства растворов зависят главным образом от теплоты взаимодействия сегментов полимера с растворителем и совершенно не зависят от распределения сегментов привитых цепей в исходном полимере. Модель решетки дает хорошее качественное ( но не количественное) описание свойств растворов. Проверка, осуществленная по некоторым литературным данным ( блок-полимеры полистирола и полиметилметакрилата, полиакрилонитрила и полистирола) показала, что теория может быть применима к блок-полимерам, если их рассматривать как разновидность привитого полимера, у которого ветви привиты к концам основной цепи. [47]
Однако полная корреляция между пластифицирующим действием пластификатора, его совместимостью с полимером и полярностью его молекул отсутствует. Во-вторых, полярность молекул влияет только на их энергию пли теплоту взаимодействия, а совместимость обусловлена величиной термодинамического сродства, которое зависит как от теплоты смешения. [48]
В табл. 69 показано влияние растворителя на АЯ бензойной кислоты, фенола и некоторых амидов. В нижней части таблицы величины ДЯ для ряда амидов указывают на то, что теплота взаимодействия не зависит от структурных изменений в веществе. [49]
Целлюлоза может быть полностью аморфизирована путем механического размола в сухом состоянии. Об этом можно судить по результатам рентгенографического исследования и по тому факту, что теплота взаимодействия с водой такой целлюлозы в три-четыре раза-аре-восходит теплоту смачивания неразмолотой целлюлозы. Но после взаимодействия с водой протекает процесс кристаллизации, и целлюлоза вновь становится нерастворимой. Между прочим, при формования вискозных волощн в начальной стадии после омыления ксантогената целлюлозы эти волокна очень сильно набухают в воде ( после отмывки солей осадительной ванны), но через некоторое время набухание сильно снижается в результате завершения кристаллизационных процессов. [50]
 |
Величины удельной поверхности окиси алюминия в зависимости от температуры ее прокаливания. [51] |
Теплоты смачивания образцов алюмогеля водой, как это отмечалось в работе [5], значительно выше, чем теплоты смачивания силикагеля, как при одинаковой гидратации их поверхности, так и при одинаковых условиях обработки образцов. Необходимо отметить, что теплота смачивания термически дегидратированных образцов кремнезема и алюмогеля водой складывается из теплоты взаимодействия молекул воды с активными центрами на поверхности, каковыми являются ОН-группы и теплоты чисто химического процесса - гидратации поверхности. Первая из этих величин убывает по мере дегидратации поверхности, вторая, напротив, увеличивается. Аналогичные явления, по-видимому, имеют место и для спиртов. Очевидно, что рост теплот смачивания окиси алюминия водой спиртами, по мере увеличения температуры прокаливания образцов, связан с преобладающей ролью поверхностных химических процессов в этом случае. [52]
Большой интерес представляют рассмотрение теплот растворения нитроцеллюлозы в смесях спирта и эфира и сравнение их с теплотами взаимодействия со спиртом и эфиром раздельно. [53]
В настоящее время существуют два пути решения этой проблемы. Так, А. А. Баландин считал, что нужно составить подробные таблицы параметров решеток веществ, длин связей в молекулах, теплот взаимодействия атомов соответствующих индексных групп с поверхностью различных веществ. Затем для данной реакции следует написать формулу предполагаемого активированного комплекса с катализатором и найти расстояние между атомами в индексной группе. [54]
Приведенные в таблице теплоты взаимодействия являются алгебраической суммой собственно теплот поликонденсации и теплот растворения твердого дихлорангидрида. Близость величин теплот взаимодействия обоих дихлорангид-ридов с каждым из диаминов свидетельствует о близкой реакционной способности изо - и терефталоилхлорида. По-видимому, реакционная способность дихлорангидридов мало зависит от изомерии. [55]
Страницы: 1 2 3 4