Теплота - сублимация - графит
Cтраница 1
 |
Энергетическая схема, связывающая энтальпии образования Н, , сгорания Н. [1] |
Теплота сублимации графита зависит от метода его приготовления, поэтому значения Д обр углерода из графита отличаются друг от друга. [2]
Это значение основано на теплоте сублимации графита в 3Р - состоянии углерода, равной 171 ккал / моль; см. стр. [3]
Значения энергий связей, рассчитанные В. П. Кондратьевым 134 ], исходя из теплоты сублимации графита 171 3 ккал / г-атом, Q 94 051 ккал / моль ( для графита), D 102 2 ккал / моль. [4]
Энергии всех связей, включающих углерод, основаны на величине 1 70 89 ккал / моль для теплоты сублимации графита. Значения, помеченные звездочкой, установлены с использованием различия электроотрицательности. [5]
Значения энергии, требуемой для разрыва связи углерод - углерод и связи углерод - водород, могут колебаться от 50 до 80 ккал и соответственно от 70 до 100 ккал; значения получаются различными в зависимости от принятой величины теплоты сублимации графита, которой пользуются при вычислении энергии разрыва связи. Для разрыва связи углерод - углерод всегда требуется затрата энергии на 18 - 20 ккал меньшая, чем для разрыва связи углерод - водород. Отсюда следует, что в отсутствие катализаторов скорость разрыва цепи должна превышать скорость дегидрирования. [6]
Значения энергии, требуемой для разрыва связи углерод - углерод и связи углерод - водород, могут колебаться от 50 до SO ккал и соответственно от 70 до 100 ккал; значения получаются различными в зависимости от принятой величины теплоты сублимации графита, которой пользуются при вычислении энергии разрыва связи. Для разрыва связи углерод - углерод всегда требуется затрата энергии на 18 - 20 ккал меньшая, чем для разрыва связи углерод - водород. Отсюда следует, что в отсутствие катализаторов скорость разрыва цепи должна превышать скорость дегидрирования. [7]
Значения энергии, требуемой для разрыва связи углерод - углерод и связи углерод - водород, могут колебаться в пределах 50 - 80 ккал и соответственно в пределах 70 - 100 ккал; значения получаются различными в зависимости от принятой величины теплоты сублимации графита, которой пользуются при вычислении энергии разрыва связи. Для разрыва связи углерод, - углерод всегда требуется затрата энергии на 18 - 20 ккал меньше, чем для разрыва связи углерод - водород. Отсюда следует, что в отсутствие катализаторов скорость разрыва цепи должна превышать скорость дегидрирования. [8]
Значения энергии, требуемой для разрыва связи углерод - углерод и связи углерод - водород, могут колебаться в пределах 50 - 80 ккал и соответственно в пределах 70 - 100 ккал; значения получаются различными в зависимости от принятой величины теплоты сублимации графита, которой пользуются при вычислении энергии разрыва связи. Для разрыва связи углерод - углерод всегда требуется затрата энергии на 18 - 20 ккал меньше, чем для разрыва связи углерод - водород. Отсюда следует, что в отсутствие катализаторов скорость разрыва цепи должна превышать скорость дегидрирования. [9]
Эта последняя равна / 4 энергии, требуемой для разложения газообразного метана до атомов газообразных водорода и углерода, находящихся в нормальном ( невозбужденном) состоянии при температуре абсолютного нуля. Ввиду неочевидности предположения об эквивалентности четырех связей С - Н в метане и неточности теплоты сублимации графита, приведение обычной теплоты образования при комнатной температуре к 0 К ничем не оправдано. [10]
В области высоких температур ( 2600 - 3000 С) пластическая деформация графита связана с диффузией вакансий, источником которых является повышенная сублимация при этих температурах. Энергия активации при этом механизме равна, по данным [32], 722 кДж / / моль ( 172 ккал / моль) и близка по своему значению теплоте сублимации графита. [11]
 |
Изменение изобарного потенциала при переходе графита в алмаз для разных давлений и температур. [12] |
Ломаная точечная линия выделяет на ней область температур и давлений, в пределах которой осуществлялись экспериментальные наблюдения. Линия ( a Oi) равновесия графит - пар показывает, что упругость пара углерода [7,8] быстро возрастает от 1 кг / см при 3850 К до 105 кг / см2 при 4000 К. Поэтому теплота сублимации графита переменна и увеличивается с усложнением молекулы. [13]
Страницы: 1