Теплота - адсорбция - аммиак
Cтраница 1
Теплота адсорбции аммиака на мелко раздробленной меди равна 29 3 кДж / моль. [1]
Теплоты адсорбции аммиака на каталитических поверхностях можно, кроме того, измерить непосредственно калориметрически. В двух таких исследованиях [32, 34] дифференциальные теплоты адсорбции были измерены путем напуска небольших количеств аммиака на катализатор. Если количество катализатора составляло примерно 1 г, то можно было определить количество тепла порядка 1 кал. [2]
В теплоты адсорбции аммиака на различных катионных формах цеолита типа X ( Li, Na, К, Rb и Cs) значительный вклад должна вносить электростатическая энергия, обусловленная взаимодействием диполя с полем цеолита. [3]
Изучение теплот адсорбции аммиака на дзегвском клиноптилолите ( участок Хекордзула) показало, что дифференциальная теплота адсорбции при самых малых заполнениях до 0.2 ммоль / г резко падает от 112.97 кДж / моль, причем далее наблюдается плато на уровне 96.23 кДж / моль до величины адсорбции около 1 ммоль / г. После плато происходит почти линейное уменьшение до 66.94 кДж / моль и далее наблюдается более пологий спад до 50.21 кДж / моль. [4]
При низких давлениях были найдены следующие теплоты адсорбции аммиака на различных металлах: 16000 на железе, 11300 на никеле и 8 700 на меди. Железо, для которого было получено это значение, представляло собою образец, восстановленный при -, близительно при 450 С; соответственно этому оно в значительной степени должно было сохранить каталитическую активность своей поверхности. [5]
На рис. 10 приведены изотермы теплот адсорбции аммиака при 293 К. [6]
Как видно из рис. 16, теплота адсорбции аммиака на древесном угле имеет наибольшее значение для первых порций адсорбированного газа и постепенно уменьшается по мере увеличения адсорбции. Дифференциальная теплота адсорбции qd, получаемая из изо-стер посредством уравнения ( 8), обычно уменьшается с возрастанием количества адсорбированного газа. Однако это уменьшение наблюдается не всегда. В отдельных случаях qd остается постоянным или даже увеличивается с ростом адсорбции. Примеры всех трех возможных случаев известны как для физической, так и для химической адсорбции. [7]
Из рис. 1, па котором представлены изотермы н теплоты адсорбции аммиака, воды и метанола, видно, что заполнение каналов цеолита приблизительно на 20 о сопровождается наиболее значительным падением теплот адсорбции. Наиболее сильно продолжает снижаться кривая теплот для аммиака; в случае воды происходит ступенеобразное снижение кривой, а в случае метанола имеется небольшой максимум на кривой теплот адсорбции. Благодаря резкой специфичности адсорбции наличие метильной группы молекулы метанола не играет, при малых степенях заполнения, существенной роли. Возможно, что в случае воды имеется некоторое повышение теплоты адсорбции за счет проникновения молекул воды в малые полости; это, по-видимому, не может происходить ни в случае аммиака, ни в случае метанола. С увеличением адсорбции во всех случаях уменьшается эффективное расстояние между адсорбирующимися молекулами. В случае метанола сближение молекул ведет даже к росту теплоты адсорбции за счет взаимодействий адсорбат-адсорбат. Молекулы аммиака, взаимодействуя с ионами цеолита благодаря наличию одной свободной пары электронов, практически не имеют возможности связываться друг с другом в адсорбированном слое. Поэтому для аммиака характерно непрерывное падение теплот адсорбции по мере использования наиболее выгодных для адсорбции участков поверхности. Адсорбция пара воды занимает промежуточное ( по сравнению с метанолом и аммиаком) положение - молекулы воды даже при малых степенях заполнения выбирают на поверхности такие положения, которые позволяют им осуществлять весьма тесное взаимодействие между собой. [8]
При средних заполнениях теплота адсорбции аммиака на всех исследованных цеолитах была примерно одинаковой. На основании этого сделан вывод, что высокие начальные теплоты адсорбции ( Qa) свидетельствуют о взаимодействии аммиака с протонными центрами. В области средних заполнений Qa отражают взаимодействие аммиака с апротонными центрами, обменными катионами и кислородом решетки. [9]
 |
Изотермы адсорбции хлора на силикагеле ( по данным Брунауэра.| Теплоты адсорбции при последовательной подаче аммиака на железный катализатор ( по данным Тейлора. [10] |
Наличие энергетически неоднородной поверхности типично для активных катализаторов. На рис. 78 приведены данные по теплотам адсорбции аммиака на железном катализаторе в зависимости от последовательной адсорбции все новых и новых порций газа. Видно, что по мере заполнения поверхности теплота адсорбции закономерно убывает. [11]
Адсорбционная неоднородность некоторых поверхностей экспериментально может быть доказана и другим способом. На рис. XIII, 2 приведены данные Тейлора о теплотах адсорбции аммиака на железном катализаторе, полученные следующим образом. На катализаторе последовательно адсорбировали по 2 см3 аммиака и каждый раз определяли теплоту адсорбции. [12]
Адсорбционная неоднородность некоторых поверхностей экспериментально может быть доказана и другим способом. На рис. XIII, 2 приведены данные Тейлора о теплотах адсорбции аммиака на железном катализаторе, полученные следующим образом. На катализаторе последовательно адсорбировали по 2 см3 аммиака и каждый раз определяли теплоту адсорбции. Ступенчатая кривая, построенная на основании экспериментальных данных, при увеличении числа опытов и уменьшении объемов адсорбируемого аммиака ( большем числе точек) в пределе дала бы истинное распределение участков поверхности по теплотам адсорбции, показанное на рис. XIII, 2 пунктирной кривой. [13]
В табл. 1 - 2 приведены удельные удерживаемые объемы газообразных неорганических веществ и низших углеводородов, а также теплоты адсорбции, вычисленные из зависимости логарифма удерживаемого объема от обратной температуры колонны. Удерживаемые объемы в этом случае практически не зависят от температуры кипения и дипольных моментов исследуемых веществ. Теплота адсорбции аммиака близка к теплоте адсорбции криптона, а теплота адсорбции сероводорода - к теплоте адсорбции этана. [14]
На блоке адсорбции температурный режим в адсорберах поддерживают в заданных интервалах. В процессе адсорбции-десорбции происходит изменение температуры в слое цеолитов, которое может составлять 15 20 С. Это связано с энергией процесса адсорбции и десорбции: теплота адсорбции аммиака равна 79 55 кДж / моль, а парафинов 8 40 кДж / моль. Тепловой эффект адсорбции - отрицательный, а десорбции - положительный. [15]
Страницы: 1 2