Теплота - горение - органическое соединение
Cтраница 1
 |
Теплоты горения соединений гомологического ряда. [1] |
Теплоты горения органических соединений обнаруживают ряд закономерностей. [2]
Мы видели выше, что свободная энергия А и теплота горения органических соединений Q почти совпадают друг с другом. То же должно быть и для всех веществ, принимающих участие в обмене живого организма. Отсюда следует, что если при переходе из живого состояния в мертвое теплового эффекта нет, не должно быть и изменения А. [3]
Он принимал особенно деятельное участие в развитии и распространении метода определения теплот горения органических соединений, предложенного Бертло. [4]
В начале своей работы Герман указывает на то, что предшествующие попытки найти закономерности в теплотах горения органических соединений были безуспешны, так как авторы их не принимали во внимание группировку атомов. Между тем, пишет Герман, при сегодняшнем состоянии теоретической химии никто не сомневается в том, что, например, различие теплот горения изомерных органических соединений может быть объяснено только, принимая во внимание молекулярную конституцию. И далее: Прочность, с которой атомы удерживают друг друга в молекуле, можно, совершенно независимо от представления о природе этого удерживания, выразить через... Герман обращает также внимание на межмолекулярное взаимодействие, прочность которого меняется с изменением агрегатного состояния и которое так же надо учитывать в расчетах, внося соответствующие поправки на переход из твердого или жидкого состояния в газообразное. [5]
Осипов писал, что числа Томсена для парафинов, олефинов ( а тем более для других гомологических рядов) отнюдь не уполномочивают нас признать постоянство разности в теплотах горения гомологов. Теплота горения органического соединения, - г указывал он далее - есть функция нескольких переменных. И как при выводе целого ряда физических законов нам приходится вводить коэффициент, зависящий от природы вещее т-в а, так, вероятно, и здесь существует такой нарушающий ясность явления фактор [ 155, стр. [6]
Термохимия учит нас, что теплота горения всякого химического соединения равна сумме теплот горения составляющих его элементов за вычетом теплоты его образования из этих элементов. По сравнению с теплотой горения органических соединений теплоты их образования очень невелики. Отсюда возникает возможность вычислять теплотворную способность топлива на основе его элементарного состава, для чего различными авторами были предложены разные формулы. [7]
Исключением являются 7994, 7995 и 7997 ], посвященные соответственно взаимному влиянию связи углерод-галоген в теплотах образования органических веществ, эмпирическому расчету энергии диссоциации органических молекул и температурной зависимости теплот образования в гомологических рядах углеводородов. В работе В. С. Ускова [8005] на большом фактическом материале произведена оценка различных формул, предложенных для расчета теплот горения органических соединений. Наконец, известны публикации, в которых рекомендованы стандартные теплоты образования, относящиеся к отдельным объектам - простым веществам [8009-8015], соединениям [8016-8047], радикалам [8048-8055], газообразным [8056-8066] и водным [8067-8072] ионам. [8]
Исключением являются [ 7994, 7995 и 7997 ], посвященные соответственно взаимному влиянию связи углерод - галоген в теплотах образования органических веществ, эмпирическому расчету энергии диссоциации органических молекул и температурной зависимости теплот образования в гомологических рядах углеводородов. В работе В. С. Ускова [8005] на большом фактическом материале произведена оценка различных формул, предложенных для расчета теплот горения органических соединений. Наконец, известны публикации, в которых рекомендованы стандартные теплоты образования, относящиеся к отдельным объектам - простым веществам [8009-8015], соединениям [8016-8047], радикалам [8048-8055], газообразным [8056-8066] и водным [8067-8072] ионам. [9]
В начале своей работы Герман указывает на то, что предшествующие попытки найти закономерности в теплотах горения органических соединений были безуспешны, так как авторы их не принимали во внимание группировку атомов. Между тем, пишет Герман, при сегодняшнем состоянии теоретической химии никто не сомневается в том, что, например, различие теплот горения изомерных органических соединений может быть объяснено только, принимая во внимание молекулярную конституцию. И далее: Прочность, с которой атомы удерживают друг друга в молекуле, можно, совершенно независимо от представления о природе этого удерживания, выразить через... Герман обращает также внимание на межмолекулярное взаимодействие, прочность которого меняется с изменением агрегатного состояния и которое так же надо учитывать в расчетах, внося соответствующие поправки на переход из твердого или жидкого состояния в газообразное. [10]
Для точного вычисления теплоты сгорания топлива нужно определить сумму теплот горения химических веществ, входящих в его состав. Теплоты образования органических веществ могут быть вычислены из их теплот горения и из теплот горения углерода и водорода. Если теплоты горения углерода и водорода определены в настоящее время с большой точностью, то для определения теплот горения различных органических веществ нужно знать не только их сюстав, но и строение. Известно, что теплоты горения органических соединений обнаруживают ряд закономерностей. Так, в гомологических рядах каждый последующий член ряда обладает теплотой горения на 153 - 160 кал / г-моль больше предыдущего. Теплоты горения изомеров отличаются небольшими величинами - порядка нескольких килокалорий, причем у соединений с прямой целью они больше, чем у изомеров с разветвленной цепью. Сопоставление теплот образования разных соединений дает возможность вычислить для каждого рода связи величину энергии, которая всегда более или менее одинакова в различных соединениях. Сумма энергии связей приблизительно равна энергии образования молекулы соединения из свободных атомов. [11]
Устройство калориметров и самые приемы определения видоизменяются весьма сильно в различных случаях. С начала 90 - х годов особенно много определений теплот горения стали производить в запертых бомбах, содержащих сжатый кислород. Наиболее калориметрических определений сделано Вертело и Тоысеном. Они описаны в их сочинениях: Essai de mecanique cbimique, fondee sur la thermochimie par M. В сочинении: В. Ф. Лугинин, Описание различных методов определения теплот горения органических соединений ( Москва, 1894) изложены важнейшие приемы термохимии и собраны достоверные результаты опытных данных; полученных до 1895 г. В сочинениях, относящихся к теоретической и физической химии, можно найти изложение начал и приемов термохимия, в частности которой нет возможности вдаваться в нашем изложении основных начал химии. [12]
Страницы: 1