Cтраница 2
Измерение интегральной теплоты адсорбции двуокиси углерода на угле, проведенное Магнусом и Келберером [93] путем экстраполирования к р О почти линейной части кривой теплоты адсорбции, дало Q 7450 кал. Исследования Магнуса и Гибенгейна [91] показали, что в линейной части изотермы двуокиси углерода интегральная теплота адсорбции имеет постоянную величину максимума и что кривая теплоты действительной адсорбции имеет другое направление в области низких - давлений. Магнус объяснял это тем, что при низких давлениях влияние ненасыщенных мест адсорбента настолько мало, что большее влияние на теплоту адсорбции оказывает температурный фактор. [16]
Анализ значений чистых интегральных теплот адсорбции воды в межслоевых промежутках монтмориллонита и вермикулита ( табл. 1) позволяет сделать вывод о необходимости учета теплоты, выделяющейся при связывании не только первого, но и последующих двух-трех слоев воды. [17]
Наряду с интегральной теплотой адсорбции в теории и практике каталитических исследований широжв используются дифференциальные и изостерные теплоты адсорбции. [18]
Соотношение между интегральной теплотой адсорбции с общепринятым параметром - дифференциальной теплотой адсорбции q легко видеть из рис. 161, на котором приведена типичная зависимость q от величины адсорбции, выраженной в молях на грамм адсорбента. [19]
Калориметрические величины представляют интегральные теплоты адсорбции для моля пара, адсорбированного на 500 г угля ( 44 8 с. Изостерические теплоты были вычислены согласно уравнению ( 24) из графиков 1пр относительно ijT для постоянных количеств адсорбированного пара. За исключением четыреххлористого углерода, графики дают хорошие прямые линии с приблизительно одинаковыми наклонами; это указывает на то, что дифференциальные теплоты адсорбции не сильно изменяются с количеством адсорбированного пара. [20]
Эти величины представляют собой интегральную теплоту адсорбции 1 моля газа на 500 г адсорбента. [21]
Эти величины представляют собой интегральную теплоту адсорбции 1 моля газа на 500 9 адсорбента. [22]
Величину 7 называют интегральной теплотой адсорбции. [23]
Величину q называют интегральной теплотой адсорбции. [24]
Эта формула позволяет рассчитывать интегральные теплоты адсорбции нз изотерм адсорбции на твердом адсорбенте. [25]
Лэмб и Оль [10] определяли интегральные теплоты адсорбции многих паров на шабазите и тоже получили значительно большие значения, чем при адсорбции тех же паров на угле. Интегральные теплоты адсорбции углекислого газа, окиси азота, хлористого метила и метилового спирта составляют соответственно 12 41, 12 83, 13 47 и 23 32 ккал ] молъ, в то время как на угле получено 7 7, 7 76, 7 18 и 14 3 ккал ] молъ. Пары перечисленных веществ адсорбируются в больших количествах, так как их молекулы достаточно малы, чтобы проникнуть в поры шабазита. Наоборот, этиловый спирт и хлористый этил адсорбируются очень слабо; их молекулы слишком велики и не могут проникнуть в поры, и теплоты их адсорбции меньше, чем на угле. Лэмб и Оль полагают, что адсорбция этих двух паров протекает лишь на внешней поверхности кристаллов шабазита. [26]
Лэмб и Оль [10] определяли интегральные теплоты адсорбции многих паров на шабазите и тоже получили значительно большие значения, чем при адсорбции тех же паров на угле. Интегральные теплоты адсорбции углекислого газа, окиси азота, хлористого метила и метилового спирта составляют соответственно 12 41, 12 83, 13 47 и 23 32 ккал / люлъ, в то время как на угле получено 7 7, 7 76, 7 18 и 14 3 ккал / молъ. Пары перечисленных веществ адсорбируются в больших количествах, так как их молекулы достаточно малы, чтобы проникнуть в поры шабазита. Наоборот, этиловый спирт и хлористый этил адсорбируются очень слабо; их молекулы слишком велики и не могут проникнуть в поры, и теплоты их адсорбции меньше, чем на угле. Интегральные теплоты адсорбции этилового спирта и хлористого этила на шабазите равны 9 27 и 11 06вкал / жоль, а на угле-соответственно 16 4 и 13 49 ккал / молъ. Лэмб и Оль полагают, что адсорбция этих двух паров протекает лишь на внешней поверхности кристаллов шабазита. [27]
VIII было показано, что интегральные теплоты адсорбции углекислого газа на различных активных углях были одними и теми же в области давлений вплоть до 760 мм. В противоположность этому Кроит и Моддерман [30] нашли, что начальные дифференциальные теплоты адсорбции для этих углей были чрезвычайно различными. Интегральные теплоты соответственно были равны 0 313 и 0 308 кал / с. Поэтому кажется, что поверхность таких углей состоит из двух частей: меньшей энергетически неоднородной части и большей приблизительно однородной части. [28]
VIII было показано, что интегральные теплоты адсорбции углекислого газа на различных активных углях были одними и теми же в области давлений вплоть до 760 мм. В противоположность этому РГройт и Моддерман [30] нашли, что начальные дифференциальные теплоты адсорбции для этих углей были чрезвычайно различными. Поэтому кажется, что поверхность таких углей состоит из двух частей: меньшей энергетически неоднородной части и большей приблизительно однородной части. [29]
Выше уже было показано, что дифференциальные и интегральные теплоты адсорбции можно рассчитать из данных по теплотам погружения, вместо того чтобы определять две или несколько изотерм, и до погружения измерять весовым способом количества предварительно адсорбированного на образце вещества. Этот метод особенно удобен, если хемосорбция протекает при низких и трудноизмеримых равновесных давлениях. [30]