Стандартная теплота - сублимация
Cтраница 2
По методу Бонди [30] оценивают непосредственно теплоту сублимации, исходя из аддитивно-групповых вкладов. Согласно принципу соответственных состояний, по Бонди, стандартную теплоту сублимации определяют как теплоту сублимации при температуре наинизшего фазового перехода первого рода ( Д субл гф п) При этой температуре кристаллическое состояние каждого вещества наиболее близко подходит к жидкому состоянию, поэтому, по предложению А. Бонди, такая теплота сублимации может быть разложена на групповые инкременты. Реально, полной аддитивности в теплотах сублимации наблюдаться не будет из-за различной упаковки молекул в кристаллах и, следовательно, различно распределенных взаимодействий, однако, как показано А. Бонди, такая модель может давать удовлетворительное согласие расчета с экспериментом. [16]
 |
Схема прибора Майера для определения давления пара крутильным вариантом эффузионного метода. [17] |
Недостатком лгетода является наличие сильного фона излучения вещества, находящегося в камере, что делает результаты недостаточно точными или совершенно исключает возможность измерения. Кроме того, метод не дает возможности вычислить стандартную теплоту сублимации при абсолютном нуле. В данной конструкции прибора существенную роль может играть количество конденсата на стенках из кварца, которое непрерывно меняется. [18]
Данные Лэнгмюра не могут быть приняты без проверки. Они не обладают большой точностью, и систематическое изменение стандартной теплоты сублимации при 0 К с температурой показывает, что наклон прямой в координатах логарифм давление пара-обратное значение температуры не соответствует действительности. [19]
 |
Давление пара твердого цинка по данным работы. [20] |
В 1957 г. была проведена работа [346] по измерению давления пара твердого цинка эффузионным методом Кпудсена с определением скорости эффузии по углу закручивания нити с подвешенной на ней эффузионной камерой с двумя отверстиями. Автор работы пе приводит полученных им результатов по давлению пара, а сообщает только величину стандартной теплоты сублимации при 0 К - 31 17 0 11 ккал. Это значение сходно с величиной, полученной усреднением данных многих авторов - 31 18 0 008 ккал. [21]
Система расчета была выбрана следующая. Исходя из экспериментальных данных по давлению пара и величин приведенного термодинамического потенциала для газообразной и жидкой фаз, по формуле ( 229) были рассчитаны стандартные теплоты сублимации ( испарения) для каждого экспериментального значения давления насыщенного пара. [22]
По данным этой работы, стандартная теплота сублимации углерода при 0 К для молекул С2 равна 200 ккал / молъ. Другими авторами приводятся значения 224, 191 4 и 256 ккал / молъ. По данным работы [427], полученным косвенным путем, стандартная теплота сублимации при 0 К равна для одноатомных молекул 135 7 ккал / е-атпом п для двухатомных молекул - 232 1 ккал / молъ. [23]
Теплота образования кристаллических пентабромидов ниобия-и тантала определена как из теплоты реакций непосредственного-бромирования элементов, так и по теплоте растворения бромидов, и элементов в плавиковой кислоте. Для пентабромида ниобия наблюдается хорошая сходимость результатов: - 132 85 ккал / молъ. Причина такого расхождения не выяснена. Hal - F, C1, Вг) для теплоты образования ТаВг5 получается значение, равное - 145 ккал / молъ. Для теплоты сублимации ТаВг5 авторами работы [44] на основании анализа литературных данных рекомендуется значение ДЯСубл, ( 473 - 540 К) 25 8 ккал / молъ откуда стандартная теплота сублимации равна 27 4 ккал / молъ. Данные о теплоте сублимации NbBrB отсутствуют. Так же, как и в случае с фторидами ниобия и тантала, можно положить, что теплоты сублимации NbBr5 и ТаВг равны. [24]
Страницы: 1 2