Вычисленная теплота - образование
Cтраница 1
 |
Стехиометрические коэффициенты активности плавиковой кислоты. [1] |
Вычисленная теплота образования мономерного HF равна 65 0 ккал / моль. [2]
Фактически вычисленные теплоты образования всегда несколько превышают наблюдаемые. Для циклогексана и его производных эти отклонения несколько больше. Это можно объяснить [37], учитывая конформационные взаимодействия, поскольку соседние метиленовые группы в циклогексане по пространственным причинам не могут принять устойчивую г / яшс-конформацию. [3]
Отсюда вычисленная теплота образования из элементов равна 51 0 ккал / моль, а из бензола и хрома 28 6 ккал / моль. [4]
Вычисленная теплота образования газообразного цикло-пентадиена составляет 32 4 ккал / моль. [5]
Изучено [213] равновесие висмута и свинца с их фторидами; вычисленная теплота образования BiF3 равна 211 - 213 ккал / моль. [6]
Эту же теплоту можно было бы конечно получить и из комбинации других реакций, что позволяет контролировать правильность вычисленных теплот образования. [7]
Однако требуются довольно сложные предположения относительно природы нейтральных продуктов для того, чтобы можно было считать, что какой-либо из этих ионов ответствен за появление линии 28 в масс-спектрах; кроме того, вычисленные теплоты образования не очень хорошо согласуются между собой. [8]
Тиссен и Кернер [18] получили С. Вычисленные теплоты образования весьма незначительны по сравнению с теплотами гидратации других веществ. Нише приведены граммолекулярные теплоты образования при 320 5 ( абсолютные): Si02 2Н20 - 1200 cal, 2Si02 - 3H O-1 500 cal, Si02 H20 - 1000 cal, 2Si02 H20 - 1000 cal. Сапожников, Окатов и Сусаров [ ] показали, что С. [9]
Тиссен и Кернер [ М ] получили С. Вычисленные теплоты образования весьма незначительны по сравнению с теплотами гидратации других веществ. Ниже приведены граммолекулярные теплоты образования при 320 5 ( абсолютные): Si02 - 2H20 - 1 200 cal, 2SiO2 - 3H2O - 1 500 cal, SlOj-HjO - 1 000 cal, 2SiO2 - HaO - 1 000 cal. [10]
Теплота его образования из атомов составляет - - 58 ккал / молъ. Для InO вычисленная теплота образования составляет 25 ккал / молъ. [11]
В масс-спектре N2H4 этой линии соответствует ион N2Hgj теплота его образования составляет 230 ккал / молъ. Если считать, что образуется ион N2Hg, то его вычисленная теплота образования составит 237 ккал / молъ, что хорошо согласуется со значением, полученным для гидразина. [12]
Несмотря на то что линии этих ионов имеют достаточную интенсивность в спектрах всех четырех изученных гидразинов, не удается вычислить достаточно удовлетворительного значения теплоты образования иона, и, следовательно, в большинстве случаев остается неопределенным строение этих ионов и механизм их образования. В случае гидразина этим ионом может быть только ион N2H % для которого вычисленная теплота образования оказалась равной 311 ккал / молъ, что значительно больше, чем значение 278 ккал / молъ, найденное Франклином, Дайблером, Рисом и Краус-сом [2] в опытах с азотоводородной кислотой. Предполагая, что и в случае метилгидразина образуется ион N2Hh, вычисляем для теплоты образования значение 296 ккал / молъ, что также не очень хорошо согласуется со значением, полученным для азотоводородной кислоты. Если даже предположить, что этот ион имеет формулу CH3N, результат все равно не очень хорошо согласуется с данными Кенделя [11], полученными в опытах с н-итрометаном. В случае высших гидразинов результаты еще хуже поддаются интерпретации, и мы не смогли привести никаких приемлемых соображений относительно природы получающихся ионов. [13]
Прежде всего симсчалось, как энергия сиязи была использована для построения шкалы электроотрицательности и упоминалось также, что сравнение наблюденных и вычисленных теплот образования молекул дает доказательство существования резонанса и позволяет определить величину резонансной энергии. XIII с этой точки зрения детально рассматривается структура молекулы окиси углерода. [14]
Вычисленные значения ср несколько более постоянны, чем в случае гексафторосиликатов, так как из-за меньшего заряда и размера аниона уменьшается поляризационное взаимодействие. Однако и в этом случае точность вычисленных теплот диссоциации тетрафтороборатов двухвалентных металлов остается низкой. Если, как указано выше, энтальпия диссоциации KBF4, а также и других тетрафтороборатов щелочных металлов, на 11 - 13 ккал выше величины, использованной в таблице, то соответственно увеличивается и о, а вычисленная теплота образования двухвалентных тетрафтороборатов должна быть увеличена на 22 - 26 ккал. Этот вопрос нуждается в дальнейших исследованиях. [15]
Страницы: 1 2