Cтраница 2
![]() |
Кривые растворимости солей, образующих два или три гидрата. [16] |
Для большинства солей теплоты растворения в воде имеют отрицательное значение, что находится в соответствии с их положительными температурными коэффициентами растворимости. Так, теплота растворения Na2S04X X 10Н20 в воде равна - 19 ккал / молъ. Молярная теплота растворения хлористого натрия равна - 1 3 ккал, а соответствующее значение для Na2S04 равно 5 5 ккал. [17]
Растворение безводного СаС12 в воде сопровождается значительным выделением тепла ( 17 41 ккал), связанным с его гидратацией. Наиболее известный из гидратов - гексагидрат СаС12 - 6Н20 - кристаллизуется при испарении раствора хлористого кальция при комнатной температуре. При растворении его в воде происходит сильное поглощение тепла ( его молярная теплота растворения равна - 4 31 ккал), и поэтому им часто пользуются для приготовления охладительных смесей. [18]
Растворение безводного СаСЬ в воде сопровождается значительным выделением тепла ( 17 41 ккал), связанным с его гидратацией. Наиболее известный из гидратов - гексагидрат СаСЬ - бНЮ - кристаллизуется при испарении раствора хлористого кальция при комнатной температуре. При растворении его в воде происходит сильное поглощение тепла ( его молярная теплота растворения равна - 4 31 ккал), и поэтому им часто пользуются для приготовления охладительных смесей. [19]
Растворение безводного СаСЬ в воде сопровождается значительным выделением тепла ( 17 41 ккал), связанным с его гидратацией. Наиболее известный из гидратов - гексагидрат СаСЬ - бНаО - кристаллизуется при испарении раствора хлористого кальция при комнатной температуре. При растворении его в воде происходит сильное поглощение тепла ( его молярная теплота растворения равна - 4 31 ккал), и поэтому им часто пользуются для приготовления охладительных смесей. [20]
В качестве исследуемых веществ были использованы ви-нилиденхлорид, хлористый этил, 1 1-дихлорэтан, 1 1 1-три-хлорэтан и нитрометан. Длина колонки составляла 0 6 м при внутреннем диаметре 6 мм, расход газа-носителя ( азота) достигал 40 - 50 мл / мин. Расчет молярной теплоты растворения производили графически не менее чем по четырем температурам. Точность результатов получена следующая: УК - 1 %, АЯ - 0 1 ккал. [21]
Ясно, что каучук не может быть назван ни жидкостью, ни твердым телом в обычном смысле этих слов. Его эластические свойства требуют очень большой степени свободы молекулярных цепей для скольжения их относительно друг друга; в этом каучук подобен жидкости. Второй вывод из экспериментальных данных заключается в том, что энтропия смешения значительно больше той величины, которая обычно получается для смесей малых молекул. Это проявляется еще резче, если выразить теплоту смешения в виде молярной теплоты растворения каучука. [22]
Растворение - процесс сложный, имеет физико-химическую природу. Растворение сопровождается выделением или поглощением теплоты вследствие химического взаимодействия растворяемого вещества с растворителем. Этот процесс называют гидратацией, если растворитель - вода, или сольватацией - в случае неводного растворителя. Тепловой эффект растворения определяют для одного моля растворенного вещества и называют молярной теплотой растворения. [23]
Сольватация или, в частном случае, гидратация о6 условлена силами межмолекулярного взаимодействия ( силами Ван-дер - Ваальса) между растворенным веществом и растворителем. Поэтому сольватация должца дротекать тем легче, чем более полярны молекулы, составляющие раствор. Вода часто является хорошим растворителем, так как ее молекулы сильно полярны. Тепловой эффект, сопровождающий процесс растворения, относят к одному молю растворенного вещества и называют молярной теплотой растворения. Теплота растворения зависит от природы растворенного вещества и растворителя, а также в некоторой степени и от температуры растворения. [24]
Симбатно с ростом величин удерживания возрастает и теплота растворения вещества в электронодонорной жидкости В по сравнению с теплотой растворения в нейтральной жидкости. Понятно, что 500 - 800-кратное возрастание удерживания в электронодонорных растворителях по сравнению с инертным является таким же эффектом водородных связей, как и аномально высокая температура кипения ассоциированных жидкостей ( например, воды или формамида), а избыток соответствующих теп лот растворения аналогичен большим теплотам испарения этих жидкостей. На примерах гомологических рядов спиртов и ацетиленовых углеводородов демонстрируется падение экзальтации удерживания по мере роста неактивной углеводородной части молекул хроматографируе-мых веществ. Пример метанола показывает такое же падение величин удерживания по мере роста углеводородного балласта молекул растворителя. Заметим, что избыток молярной теплоты растворения, напротив, остается при этом приблизительно постоянным. [25]