Cтраница 2
Куросаки и Мурано [174] применяли порапак Q в качестве наполнителя колонок при определении воды в некоторых полимерных пленках методом испарения. Пробу помещают в пиролизер ( рис. 5 - 25) и нагревают в потоке газа-носителя, который переносит выделяющиеся летучие вещества в хроматограф. На рис. 5 - 26 показано относительное количество воды, выделенной из некоторых полимеров. Для большинства изученных материалов в интервале температур 70 - 160 С количество выделяемой воды стремится к постоянному значению. При более высоких температурах некоторые конденсационные полимеры полимеризуются далее. Авторы работы [174] считают оптимальными следующие условия проведения анализа: размер пробы 10 - 20 мг; длина колонки 1 5 м, внутренний диаметр 3 мм, насадка - 3 % диоктилфталата на порапаке Q ( 150 - 200 меш), температура 95 или 120 С; газ-носитель - гелий ( 2 мл / мин); детектор по теплопроводности. При одновременном определении других летучих продуктов может применяться также детектор по ионизации в пламени. [16]
![]() |
Зависимость изменения усадки У от времени отверждения t ( а и температуры Г ( 6 при литьевом прессовании. [17] |
При изготовлении изделий этими методами происходит переход полимерного связующего в вязкотекучее состояние и протекает реакция полимеризации или поликонденсации. Последняя, например при прессовании изделий из пресс-порошков на основе фенолоформальдегидного связующего, сопровождается выделением побочного продукта - воды, которая под действием высокой температуры испаряется. При сокращении времени отверждения частота пространственной сетки в отвержденном полимере уменьшается, снижается его жесткость и поэтому интенсивнее развиваются релаксационные процессы вне формы. Поэтому размеры изделий уменьшаются, усадка увеличивается. Изменение времени выдержки также влияет на количество выделяемой воды и на объем, занимаемый изделием, что приводит к изменению усадки. [18]
Одна из причин того, что в какой-то части оборудования наблюдается более высокая скорость проникания при повышенных скоростях потока, обусловлена тем, что концентрация продукта еще не достигла конечного значения. Отсюда следует, что для достижения требуемой концентрации твердых веществ путь потока при повышенных скоростях должен быть длиннее. Скорость проникания на дополнительном участке будет очень низкой, так как к моменту прохождения этого участка поток становится концентрированным. Итак, в ламинарном потоке и для фиксированного количества выделяемой воды средняя скорость проникания воды одинакова при использовании высокой скррости и длинного пути потока или же низкой скорости и короткого пути потока. Кроме того, высокие скорости обусловливают значительные перепады давления и тем самым потерю движущей силы и снижение скорости потока. [19]
Этерификацию метилольных групп резолов проводят в основном - бутиловым или изобутиловым спиртом. Этерификация приводит к снижению реакционной способности свободных метилольных групп, к улучшению свойств отвержденной пленки, к повышению растворимости в неполярных растворителях в к улучшению совместимости с природными смолами. Необходимо отметить, что при повышенных температурах происходит отщепление бутокси-групп. Этерификацию проводят либо при 20 С в сильнокислой среде, либо в среде с рН 4 - 6 при 100 - 120 С. Поликонденсацию во время этерификации предотвращают, вводя большой избыток спирта. При этерификации в промышленных условиях выделяющуюся воду непрерывно отгоняют с этим спиртом в виде азеотропной смеси. Контроль реакцией этерификации целесообразно проводить по количеству выделяемой воды. Часть эфирных групп практически остается и при отверждении. Высшие алкокси-заместители действуют как структурные пластификаторы. [20]