Стандартное изменение - энтропия
Cтраница 2
Следовательно, по уравнению ( 54) AG при этой температуре равно 13 300 кал. Таким образом, стандартное изменение энтропии будет равно AiST () - ( A7 / - АС) / Г 8 42 кал / моль - град. [16]
В табл. VI 1 28 сопоставлены стандартные и равновесные изменения энтропии н-алканов от С3Н8 до C6Hi4 при испарении их при 298 15 К и их А5 при нормальной температуре кипения. Эти данные показывают, что только Д5 при температуре кипения мало различаются для этих алканов, а стандартные изменения энтропии при 298 15 К значительно различаются для разных алканов. [17]
В табл. VII, 28 сопоставлены стандартные и равновесные изменения энтропии н-алканов от С3Н8 до СеНн при испарении их при 298 15 К и их А5 при нормальной температуре кипения. Эти данные показывают, что только А5 при температуре кипения мало различаются для этих алканов, а стандартные изменения энтропии при 298 15 К значительно различаются для разных алканов. [18]
Данный метод, как признают, является неточным, и в этой системе энергию активации ( а следовательно, и частотный фактор) трудно измерить, но, по-видимому, можно не, сомневаться в том, что частотный фактор превышает величину 1014 сек-1. Эта реакция показывает типичную зависимость от давления. Стандартное изменение энтропии, обусловленное поступательным движением, равно 32 4 кал / моль - град, и на долю изменения, обусловленного вращением и колебанием, остается 12 6 кал / молъ - spad. Последняя величина сопоставима с величиной энтропии активации 10 кал / моль - град. [19]
В принципе любой параметр, значения которого при соответственных температурах одинаковы, мог бы быть использован для определения соответственных температур. Однако не все такие величины практически пригодны. Так, стандартные изменения энтропии слишком слабо зависят от температуры, поэтому для таких определений необходима очень высокая точность их значений при разных температурах. Но приведенные тепловые эффекты АЯ / 7 достаточно сильно зависят от температуры и могут быть использованы для определения соответственных температур, хотя результаты являются все же нескольке менее точными, чем определения по значениям констант равновесия. [20]
Так как пропорциональность температур является лишь приближенной закономерностью, то для выражения соотношений в области температур, далеких от Т, лучше применять эту закономерность, не связывая ее с температурой Т и относящимися к ней значениями других величин. Для этих температур должны быть приближенно одинаковы значения их приведенных тепловых эффектов АЯ / Г, одинаковы значения стандартных изменений энтропии ( Д5) и применимы другие соотношения, описанные выше. Такой путь является удобным также в тех случаях, когда температура Т неизвестна и, что нередко бывает, недоступна для определения. [21]
 |
Термодинамические параметры реакции. [22] |
Они показывают, что при прочих равных условиях относительное значение энтропийного фактора T & S возрастает с повышением температуры. В таких случаях ГДб10, а следовательно, иД2 часто можно бывает приближенно рассматривать как линейные функции температуры. В этих случаях 1пКа является линейной функцией обратной темп-ры. При достаточно высоких темп - pax абсолютное значение константы равновесия в большей степени определяется стандартным изменением энтропии, а влияние теплового эффекта реакции, выражаемое величиной Д Н 1 Т, относительно все более уменьшается с повышением темп-ры. [23]
Страницы: 1 2