Cтраница 4
На термограмме отожженных образцов ПЭТФ имеется резко выраженный пик плавления, соответствующий температуре 265; в то же время переход, соответствующий температуре стеклования вблизи 70, почти не заметен. Моноволокно характеризуется высокой степенью кристалличности и ориентации, что обусловлено вытягиванием его из расплава в процессе получения. Термограмма пленки майлар аналогична термограмме образца волокна дакрон. Более низкое расположение левой ветви термографической кривой по сравнению с ее правой ветвью для пленки майлар, чем для волокна дакрон, объясняется, вероятно, плохим контактом между термопарой и закрученной вокруг нее полимерной пленкой. Таким образом, возникновение плоскости ориентации в результате растяжения полимера в двух взаимно перпендикулярных направлениях не изменяет заметным образом его температуры плавления; возможно, что это изменение температуры плавления настолько мало, что не может быть обнаружено данным методом исследования. [46]
Вопрос о наличии КВЦ в полимерах, закристаллизованных из деформированных расплавов, является одним из самых принципиальных для ориентационной кристаллизации. Прямые наблюдения КВЦ в таких полимерах отсутствуют. Наличие высокотемпературного эндотермического пика в термограммах образцов представляется довольно убедительным аргументом в пользу существования КВЦ. В обычных ориентированных образцах модуль резко падает при нагреве до температур близких к Тпл КСЦ, причем сами образцы сокращаются в 20 - 30 раз - в зависимости от исходной вытяжки. Их присутствием объясняют высокие модуль упругости и прочность в аксиальном направлении, а также небольшое удлинение до разрыва. [47]
Через сутки обнаруживается слабый эффект твердого раствора С4АН13 с моносульфоалюминатом кальция. Однако преобладающей фазой по-прежнему является эттрингит. Для сравнения на этом же рисунке приведены две термограммы образцов, содержащих первоначально в своем составе в три раза меньшую добавку уипса. В таком образце, гидратированном в течение 2 ч, обнаружен лишь пик эттрингита, но через сутки на кривой ДТА появляются весьма интенсивные пики моносульфоалюмината кальция и гидроалюминатов. Едва заметный прогиб кривой в области 150 С свидетельствует о незначительном количестве оставшегося эттрингита. Таким образом, в процессе структурообразования в описанной дисперсии, а также при большем ( 90 %) содержании наполнителя ( соотношение С3А и CaSO4 сохранено) принимает участие эттрингит как основной компонент. [48]
Правильность термографического анализа может быть доказана следующим путем. Составляются две синтетические смеси с соотношением солей, аналогичным природной пробе. Как видно из термограммы, на дифференциальной кривой заметен эффект при 240 С ( тенардит), что не соответствует термограмме природного образца. [49]
На термограмме ( рис. 5.11) хорошо просматривается эндоэф-фект при температуре 120 С, относящийся к тоберморитовому гелю, эндоэффект при Т 120 С соответствует разложению эттрингита. Температура дегидратации 530 С соответствует разложению гидроксида кальция. При температуре 720 С дегидратирует C2SH2; эндоэффект, наблюдаемый при 880 С, характеризует присутствие карбоната кальция. На термограмме образцов, твердевших при температуре 75 С, максимумы температурных эффектов сдвинуты в сторону повышения температуры и указывают на лучшую закристаллизованность новообразований. [50]
Это убедительный довод предположения о том, что реакция идет не только по поверхности палыгорскита, но сопровождается разрывом Si-О - Si-связей тетраэдров, объединяющих ленты в цепочки с образованием каналов и разрушением самих слоев минерала. Только в этом случае может появиться достаточное для фазовых превращений количество алюминиевых окислов. К сожалению, на термограммах образцов, гидратированных при температуре 90 С, четких пиков, относящихся к гидроалюминатам или гидрогранатам, выявить не удается, хотя и есть пологие прогибы кривых, которые можно отнести к этим фазам. [51]
Образцы имеют плотную структуру с небольшим количеством пор округлой формы. Диаметр видимых пор находится в пределах от 0 2 до 1 мм. Микротрещины в образцах не обнаружены. Сцепление цементного камня с зернами заполнителя хорошее. Гидратированная масса вяжущего слабо пронизана кристаллами кальцита. В порах видны довольно крупные кристаллы кальцита, извести, двуводного гипса и гидросульфоалюМ И ната кальция трехсульфатной формы. Термограмма образца содержит три основных эндотермических эффекта, описанных выше. [52]