Термодинамика - образование
Cтраница 3
Следует отметить, что наиболее сложным в осуществлении этой программы является этап вычисления значений параметров корреляционных уравнений. Причиной этому является главным образом недостаточно широкий массив количественных экспериментальных данных по реакционной способности и термодинамике образования комплексов металлов, особенно в таких реакциях, как внедрение, окислительное присоединение, восстановительное элиминирование. [31]
Экспериментальными данными [507, 610] подтверждено, что формирование псевдо - ВПС протекает по спинодальному механизму, несмотря на протекание реакции и, следовательно, неравновесные условия процесса. Было также показано, что в этих условиях кинетика реакции определяет начало микрофазового разделения, т.е. термодинамика образования системы и ее термодинамическое состояние определяются кинетикой реакции. Установление этих принципиальных особенностей формирования структуры ВПС открывает широкие возможности для теоретического описания этих процессов и установления связи между условиями реакции, степенью микрофазового разделения ( важнейшим структурным параметром, определяемым экспериментально [516]) и физико-химическими свойствами. [32]
С помощью уравнения ( 99) оказывается возможным найти величину Ф по результатам измерения смачивания. В таком приближении Ф представляет собой разность полярностей контактирующих фаз - параметр, имеющий существенное значение для термодинамики образования адгезионных соединений. [33]
 |
Триада, состоящая из трех зерен коллоидного размера. [34] |
Наличие молекулярной дисперсности, следовательно, не предрешает вопроса об однофазности или двухфаз-ности систем, содержащих высокомолекулярные компоненты. Едва ли поэтому правильна тенденция рассматривать все процессы, протекающие в таких системах, на молекулярном уровне, игнорируя явления коллоидного характера. Ведь даже такие, казалось бы, чисто молекулярные превращения, как изменения конформаций - свертывание макромолекул в компактные глобулы или упорядоченные спирали могут приводить к возникновению новых дисперсных фаз, новых поверхностей раздела; к их описанию в этих случаях должны быть применимы общие законы кинетики и термодинамики образования новых фаз. [35]
Имеется еще один аргумент, опровергающий соображения, что действие вакансий проявляется только через кинетику распада. В работе [197] показано, что сплавы с содержанием А1 большим, чем 19 6 ат. С), в отличие от сплавов с меньшим содержанием А1, нечувствительны к термической предистории образца, определяющей количество неравновесных вакансий. Таким образом, мы можем сделать вывод, что вакансии, по-видимому, играют определяющую роль не в кинетике, а в термодинамике образования Ж - состояния. Это, в свою очередь, означает, что линия, ограничивающая область существования / Г - состояния, может быть нанесена на диаграмму равновесия сплава. [36]
Участие в процессах образования новых фаз более глубоко прошедшей поликонденсации-разветвленных и пространственных форм силикат-анионов - может приводить к выделению этих фаз в аморфном состоянии или в состоянии с промежуточной упорядоченностью. Примером могут служить коллоидная кремнекислота и двойные Са, Na-силикаты нормального стекла или соответствующие им гидратированные формы. Исследование кинетики образования новых фаз аморфных Са, Na-гидросили-катов в сопоставлении с исследованием образования силикагидрозолей и силикагидрогеля показало, что этим процессам свойственны общие закономерности, управляющие и кинетикой кристаллизации. Следовательно, эти процессы не являются исключительным признаком кристаллизации. Основы термодинамики образования новых фаз едины для кристаллических и аморфных веществ. При образовании аморфных Si02 и Са, Na-гидросиликатов ( нефе-лометричеокие наблюдения) имеет место индукционный период, сокращающийся с ростом пересыщения. [37]
Страницы: 1 2 3