Cтраница 2
Взаимное расположение жестких макромолекул в расплавах и растворах не может быть беспорядочным, как это типично для полимеров с большой гибкостью цепи. Полимерные системы с жесткими макромолекулами самопроизвольно переходят в упорядоченное ( анизотропное) состояние, которое не достигает, однако, трехмерного порядка, а ограничено одно - или двухмерным упорядочением. Подробно о механизме и термодинамике подобных фазовых переходов из аморфного ( или кристаллического) в жидкокристаллическое состояние будет сказано в гл. Здесь же следует кратко отметить причины, обусловливающие жесткость макромолекул, поскольку это позволяет подразделить класс жесткоцепных полимеров и соответственно условия образования жидкокристаллических систем на группы, представляющие самостоятельный интерес. [16]
В этом уравнении р - давление пара твердого вещества, Р - общее давление, действующее на твердую фазу, a Vc и Vg - объемы кристаллической и газовой фаз соответственно. Хотя влияние постороннего давления на давление пара конденсированной фазы сравнительно невелико, однако при некоторых определениях давления пара, например для промышленных транспортировок, когда в качестве носителя используется инертный газ под высоким давлением, необходимо делать поправки на указанный эффект. Экспериментальные исследования влияния давления на кристаллические органические вещества и вопросы термодинамики фазовых переходов в последних рассматриваются в разделе IV. [17]
Однако в течение последних двух лет стало ясно, что без этого невозможно достичь ни досконального понимания физических процессов в ионных системах, ни эффективного использования свойств неметаллических материалов. Простейшим предметом изучения может, конечно, быть полиморфизм в одноком-понентных системах. Существование и термодинамика фазовых переходов важны как в качестве модели простейшей реакции в твердой фазе, так и в качестве критерия практической полезности вещества. Кинетика переходов определяет их роль в отдельных процессах. С другой стороны, достижения в дисперсионном упрочнении металлов, по-видимому, могут быть полезны для промышленного использования окислов и галоидов, но для этого необходимо знать условия равновесия и кинетику в температурном интервале на несколько сотен градусов ниже температуры солидуса. При этом точность величин, касающихся твердых растворов, должна быть повышена по крайней мере на порядок. [18]