Cтраница 2
Если Da - - oo, то тгадр Тхим, и мы имеем дело с другим предельным случаем, когда скорость реакций в газовой фазе очень велика и концентрация каждой компоненты однозначно связана с локальными значениями давления и температуры соотношениями термодинамики равновесных процессов. [16]
Предложение о переводе на русский язык этой нешаблонной и нарушающей привычные представления книги, поступившее менее чем через год после ее появления в Англии, было воспринято автором с особым удовлетворением. Хотя термодинамика равновесных процессов излагается в этой книге неортодоксально, автору приятно отметить, что в мировой технической литературе она была встречена с воодушевлением. [17]
Подвод тепла к системе эквивалентен увеличению термодинамической координаты - подводу энтропии, отвод тепла от системы эквивалентен уменьшению термодинамической координаты - отводу энтропии. Можно сказать, что термодинамика равновесных процессов представляет собой в некотором смысле расширение механики, связанное с введением дополнительной немеханической степени свободы. Если в механике одномерного движения возможно только изменение координаты х ( в механике газа - изменение объема V), то в термодинамике существует также изменение энтропии S, означающее подвод либо отвод тепла. [18]
Однако существуют подходы, позволяющие изучать термодинамику равновесных процессов с помощью кинетических методов. Рассмотрим кинетическую схему (11.5) инактивации двух молекул фермента, отличающихся конформацией активного центра и находящихся друг с другом в равновесии. [19]
Однако существуют подходы, позволяющие изучать термодинамику равновесных процессов с помощью кинетических методов. Рассмотрим кинетическую схему (11.5) инактивации двух молекул фермента, отличающихся конформ ацией активного центра и находящихся друг с другом в равновесии. [20]
Иными словами, возникший в устойчивой возмущенной системе поток Jk будет стремиться уменьшить возмущение 5Xk и тем самым вернуть систему в первоначальное состояние. Данное поведение системы эквивалентно принципу Ле-Шателье для термодинамики равновесных процессов. [21]
В связи с этим многочисленные понятия и теоремы термодинамики равновесных процессов были перестроены и представлены в более логической последовательности по сравнению с имевшейся ранее. [22]
В настоящей главе мы будем в основном обсуждать вопрос о том, как изменяется любая термодинамическая характеристика простой системы при переходе между двумя устойчивыми состояниями. В связи с этим следует учесть, что выражение термодинамика равновесных процессов в названии главы означает, что рассматриваться будут только состояния устойчивого равновесия, но не метастабильные состояния. [23]
Она требует, чтобы в стационарном состоянии скорость возрастания энтропии была минимальной. К этому минимальному значению вполне применим вариационный принцип, аналогичный используемому в термодинамике равновесных процессов принципу Гиббса о минимальности свободной энергии. [24]
Если стационарное состояние находится вдали от положения термодинамического равновесия, количественные критерии направления движения системы к такому состоянию в общем случае получить обычно не удается. Направление эволюции определяется здесь характером изменения потенциальной функции Р ( аналогично изменению величин термодинамических потенциалов в термодинамике равновесных процессов), конечное значение которой в точке фазового пространства, описывающего систему, не зависит от начальных условий и пути перехода в эту точку. [25]
![]() |
Фазовая диаграмма.| Зависимость энтропии S от внутреннем энергии U для систем, в которых возможно состояние с отрицательной абсолютной температурой. [26] |
Реальные физические системы обладают наинизшим уровнем энергии, но не имеют верхней границы энергии. Поэтому ни одно из состояний равновесия реальной физической системы не может обладать отрицательной абсолютной температурой; все состояния равновесия соответствуют положительной абсолютной температуре, что и является исходным пунктом для термодинамики равновесных процессов. [27]
Многие металлы и сплавы при низких температурах, близких к О К, испытывают фазовое превращение, переходя в так называемое сверхпроводящее состояние. Следует отдавать себе отчет в том, что ток, протекающий по проводнику, представляет собой неравновесный процесс, связанный с существованием потока заряженных частиц, и поэтому эффект исчезновения сопротивления не есть объект изучения термодинамики равновесных процессов и должен изучаться кинетикой. [28]
Понятие термодинамического равновесия, как и понятие механического равновесия, следует считать полезной абстракцией, позволяющей выявить некоторые общие свойства термодинамических систем. Именно поэтому термодинамику равновесных процессов иногда называют термостатикой, так как она во многом сходна с первым разделом механики - статикой. [29]
![]() |
Взаимодействие, осуществляющее работу и теплообмен в бесконечно малом нециклическом процессе. [30] |