Cтраница 3
Описанные выше инструментальные методы пригодны лишь на этапе изучения процессов структурирования в НДС. Для использования знаний о точках структурных фазовых переходов в промышленности необходимо иметь метод экспресс-определения этих точек на технологической схеме для любого процесса и изменения их положения при смене технологического режима или изменении состава сырья. Для этого нами была создана модель иерархического структурирования НДС в процессах жидкофазного термолиза с использованием фрактальных механизмов агрегирования. Эта модель реализована в виде компьютерной программы. С ее помощью можно осуществить автоматизированный процесс, в котором анализаторы технологических параметров процесса и качества сырья задают исходные данные для модели и расчет, произведенный в реальном режиме времени, при помощи обратных связей позволяет соответствующим образом изменять ход процесса. Ниже мы приведем разработанные нами основные механизмы этой модели. [31]
Следует обратить внимание на то, что не все карбены, полученные в растворе или в присутствии металлов, считаются связанными, а лишь те из них, чья реакционная способность сильно отличается от реакционной способности свободных карбенов. Поскольку, однако, в настоящее время нет критерия, который позволил бы отнести одни различия в реакционной способности частиц к сильным, другие - к слабым, то нет и четкой границы между карбенами свободными и связанными. В рамках данной главы в соответствии с наиболее распространенной точкой зрения карбеноидами считаются частицы, полученные каталитическим разложением алифатических диазосоединений, и частицы, полученные в результате взаимодействия полигалоген-метанов с алкиллитием. Промежуточные частицы других реакций ( жидкофазного термолиза и фотолиза диазосоединений, се-элиминирования по Зейферту и Манкоше и др.) считаются свободными карбенами. [32]
Имеется множество данных по изменению концентрации ПМЦ в процессах нагрева НДС, но практически нет сведений о характере этого изменения непосредственно при протекании высокотемпературных процессов нефтепереработки. Для экспериментального определения точек фазовых переходов в этих процессах мы планируем впервые осуществить моделирование процесса карбонизации непосредственно в измерительной ячейке ЭПР-спектрометра и через короткие промежутки времени фиксировать временные зависимости концентрации ПМЦ. При этом предполагается получить серию экспериментальных кривых для различных типов сырья и различных значений температуры и давления. В качестве наиболее распространенных процессов жидкофазного термолиза предлагается смоделировать условия, близкие к типичным технологическим параметрам процессов замедленного коксования и получения нефтяного пека. [33]
Основной отличительной кинетической особенностью жид - кофазных химических реакций является высокая, превышающая на 2 - 3 порядка, чем в газофазных, концентрация реагирующих веществ в единице объема реактора. В силу этого, проведение реакций в жидкофазном состоянии при атмосферном давлении равносильно проведению их в газовой фазе под давлением порядка 10 - 100 МПа. Это означает, что в жидкофазных процессах будет значительно выше вероятность столкновения реагирующих молекул, в результате пре - имущественно ускоряются вторичные бимолекулярные реакции. При этом, однако, низкомолекулярные продукты первичного распада высокомолекулярного сырья и алкильные радикалы в зависимости от условий проведения процесса могут разлетаться в газовую фазу и не участвовать во вторичных жидкофазных реакциях. В результате при равных температурах жидкофазный термолиз угле - водородов дает значительно больший выход продуктов конденсации и меньший выход продуктов распада. [34]
Основной отличительной кинетической особенностью жидко-фазных химических реакций является высокая, превышающая на 2 - 3 порядка, чем в газофазных, концентрация реагирующих веществ в единице объема реактора. В силу этого проведение реакций в жидкофазном состоянии при атмосферном давлении равносильно проведению их в газовой фазе под давлением порядка 10 - 100 МПа. Это означает, что в жидкофазных процессах будет значительно выше вероятность столкновения реагирующих молекул, в результате преимущественно ускоряются вторичные бимолекулярные реакции. При этом, однако, низкомолекулярные продукты первичного распада высокомолекулярного сырья и алкильные радикалы в зависимости от условий проведения процесса могут разлетаться в газовую фазу и не участвовать во вторичных жидкофазных реакциях. В результате при равных температурах жидкофазный термолиз углеводородов дает значительно больший выход продуктов конденсации и меньший выход продуктов распада. [35]
Основной отличительной кинетической особенностью жидкофаз-ных химических реакций является высокая, превышающая на два-три порядка, чем в газофазных, концентрация реагирующих веществ в единице объема реактора. В силу этого проведение реакций в жидкофазном состоянии при атмосферном давлении равносильно проведению их в газовой фазе под давлением порядка 10 - 100 МПа. Это означает, что в жидкофазных процессах будет значительно выше вероятность столкновения реагирующих молекул, в результате преимущественно ускоряются вторичные бимолекулярные реакции. При этом, однако, низкомолекулярные продукты первичного распада высокомолекулярного сырья и алкильные радикалы в зависимости от условий проведения процесса могут разлетаться в газовую фазу и не участвовать во вторичных жидкофазных реакциях. В результате при равных температурах жидкофазный термолиз углеводородов дает значительно больший выход продуктов конденсации и меньший выход продуктов распада. [36]