Cтраница 5
Из рис. 3.38 видно, что на начальной стадии формирования независимо от температуры отверждения на кривых 1, характеризующих глубину превращения эпоксигрупп, наблюдается индукционный период, продолжительность которого зависит от температуры полимеризации и соответствует постоянному значению на кинетических кривых изменения внутренних напряжений в этих же условиях. При последующем отверждении изменение концентрации эпоксигрупп в процессе полимеризации, как и внутренних напряжений, осуществляется скачкообразно. Одновременно с уменьшением концентрации эпоксигрупп при отверждении покрытий увеличивается оптическая плотность полосы поглощения 3340 см-1, характерной для аминогрупп, участвующих в образовании водородных связей с гидроксильными группами. [61]
![]() |
Кинетика изменения Dt. [62] |
Было изучено также действие на кинетику роста плотности вуали некоторых из испытанных солей. На рис. VI.7 приведены в качестве примера кинетические кривые изменения плотности вуали после введения в эмульсию хлориридата аммония. Из рассмотрения всех приведенных опытов следует, что ионы четырехвалентной платины и иридия могут при определенных условиях снижать плотность вуали, в то время как для хлористого палладия такие условия подобрать не удалось. Однако концентрация испытанных соединений, необходимая для снижения плотности вуали, значительно больше, чем в случае хлорного золота. Можно предположить, что это обстоятельство связано главным образом с константами комплексообразо-вания вводимых солей. [63]
Было установлено, что для исследованных ненасыщенных олигоэфиров подвижность ароматических протонов стирола проявляется в спектре ЯМР даже в том случае, когда все остальные сигналы уже не наблюдаются. Характер кинетических кривых изменения подвижности протонов свободного стирола существенно зависит от температуры отверждения. В интервале температур отверждения 20 - 60 С на кинетических кривых изменения ширины линий наблюдается индукционный период. Начиная с некоторого критического времени наблюдается резкое нарастание этой величины. С повышением температуры от 20 до 50 С критическое время проявления этого эффекта уменьшается, а при 60 С увеличивается. С повышением температуры отверждения до 70 С уши-рение линии идет очень медленно, а при 80 С ширина линии практически не изменяется в течение 6 ч отверждения. Это свидетельствует о том, что при высоких температурах отверждения к моменту исчезновения двойных связей звеньев фумаровой кислоты в композиции остается большое количество подвижного свободного стирола, дальнейшая гомополимеризация которого с образованием длинных привитых поли-стирольных цепей в гораздо меньшей степени тормозит подвижность системы, чем образование пространственной сетки. С применением других методов, в частности при изучении реологических свойств продуктов гидролиза отвержденных полиэфиров, было установлено, что сопо-лимеризация при высоких температурах приводит к формированию более дефектной пространственной сетки с большим количеством привитых стирольных звеньев, которые, являясь внутренним пластификатором, увеличивают подвижность системы. [64]
Кривые накопления осадка отличаются малым углом наклона, в незначительной степени изменяется исходный цвет масел, в большинстве случаев существенно снижаются коррозионная агрессивность масла по отношению к меди и величина переходного сопротивления медных пластин. В отличие от ингибированного окисления в случае масел с антраниловой кислотой кинетические кривые изменения количества кислот носят плавный характер, причем количество кислот в процессе окисления уменьшается. Последнее связано с расходованием присадки, которая имеет кислый характер. [65]
Снижение напряжения249 - 117 - 283 - 369 и восстанавливаемости23 - 44 - 115 248 - 315 - 339 342 широко используется для исследования кинетики кристаллизации эластомеров. Трудности использования первого метода - снижения напряжения - возникают вследствие того, что все способы измерения напряжения ст в образце связаны с его деформированием в момент измерения ( см. гл. Поэтому кинетические кривые относительного снижения напряжения ( tf / tf0, где сг0 - значение а в деформированном образце перед началом кристаллизации) могут отклоняться на последних стадиях кристаллизации от кинетических кривых изменения объема. На начальной стадии эти кривые совпадают249, если за сг0 взято значение а после установления в образце температуры опыта. [66]
![]() |
Изменение активности титанатно-кремнезем. [67] |
РП), показало, что величина КРП закономерно уменьшается с увеличением числа нарощенных монослоев до т6 - 8 ( для SiO2) и т4 ( для TiCb), после чего остается постоянной. Это хорошо согласуется с данными, полученными при исследовании свойств аналогичных тонких слоев, синтезированных на поверхности сили-кагеля. Обнаружены существенные различия в ходе кинетических кривых изменения КРП при сорбции паров воды на монокристаллах, содержащих монослои разной природы, нанесенные на поверхность в различной последовательности. [68]