Cтраница 3
![]() |
Плотность ( по отношению к воздуху паров безводного хлорида алюминия. [31] |
Во влажном воздухе также идет гидролиз хлорида алюминия. На поверхности хлорида алюминия вначале образуется слой кристаллогидрата, постепенно кристаллогидратная вода диффундирует вглубь и способствует гидролизу новых молекул хлорида алюминия. Возможно, что эти процессы протекают одновременно. [32]
На рис. 4 показана дериватограмма А12 ( 51Р6) 3 - яА1 ( ОИ) з-т Н2О, а в табл. 5 - порошковая рентгенограмма. Согласно данным дери-ватографического и рентгенофазового исследований в интервале 50 - 150 С удаляется гигроскопическая и кристаллогидратная вода без изменения кристаллической решетки соли. [33]
В основу этой классификации положено сформулированное выше правило о влиянии произведения валентности составляющих соли ионов, а при одинаковой валентности - увеличения числа молекул кристаллогидратной воды, входящей в их состав, на пересыщенность растворов. Если оба показателя равны, мы учитывали температурный коэффициент растворимости /, величину абсолютной растворимости соли С0, тип кристаллической решетки вещества и способность образовывать полиморфные модификации или гидраты с различным содержанием кристаллогидратной воды. Принимались во внимание также имеющиеся в литературе численные значения величин ф для растворов некоторых солей. [34]
Изменение внешнего давления резко сказывается на температуре дегидратации, так что указанные процессы являются типичными примерами термической диссоциации. К этой группе можно отнести и ряд кристаллогидратов, ведущих себя при нагревании аналогично, с тою лишь разницей что потеря конституционной воды, как правило, протекает при более высоких температурах ( выше 500 С), а кристаллогидратная вода теряется при температуре не выше 350 С. При изменении внешнего давления температуры обоих эффектов изменяются в соответствии с процессами, характерными для диссоциации. Подобная же картина наблюдается и при нагревании СоС12 - 2Н20, сингенита ( K2S04 - CaS04 - H20), кизерита ( MgS04 - H20), левеита ( Na2S04 MgS04 2H20) H других солейсодной или двумя молекулами воды. [35]
Дериватографическое исследование показало, что при нагревании разложение гидроксохлорида алюминия происходит в три стадии. На первой стадии ( до 200 С) теряется 2 5 - 3 молекулы кристаллизационной воды, но каркас молекулы еще сохраняется: на второй, быстро протекающей, стадии ( 200 - 250 С) происходит более глубокое превращение с удалением молекулы НС1 и 3 - 3 5 молекул кристаллогидратной воды. При этом выделяется теплота, каркас разрушается и образуется активный гидроксид алюминия, который затем постепенно дегидратируется при температуре от 260 до 450 С. Выделить продукты превращения первой и второй стадии трудно из-за быстрого перехода одной в другую. Далее были сняты ИК-спектры исходного гидроксохлорида алюминия ( ГХА) и продуктов, полученных после его термообработки до 140 - 150, 170 - 180, 260 и 600 С. [36]
![]() |
Результаты опытно-промышленных испытаний электродов ОКТА. [37] |
Оксидно-кобальтовые титановые аноды изготовлены по рекомендациям ДХТИ в следующей технологической последовательности. На подготовленную таких образом основу наносили расплав нитрата кобальта, получаемый путем удаления кристаллогидратной воды из соли кобальта Со ( МОзЬХ Х6Н2О, и подвергали термообработке при 300 С в течение 5 - 10 мин. [38]
Нагрев до 150 С дает возможность определить влажность продукта. Активный хлор определяется при 200 - 250 С по выделению кислорода ( скорость этого процесса очень велика - он заканчивается в 2 - Змин. Если затем при той же температуре будет еще наблюдаться медленное выделение газа, то это может быть обусловлено наличием в смеси СаС12 - Н20 или СаС1а - 2Н20, которые в данном интервале температур теряют кристаллогидратную воду. Для проверки анализа надо нагреть новую навеску, убрав из реакционного сосуда гидрид кальция, а водяные пары поглотить серной кислотой; тогда при нагревании будет выделяться только кислород. [39]
Выбор солей в качестве пленкообразующих веществ определяется склонностью их к гидролизу и образованию водо - и спир-тонерастворимых гидроокисей. Наиболее применимы для этой цели спиртовые растворы солей легкоиспаряющихся кислот: хлориды, нитраты и ацетаты. При этом, в качестве растворителя преимущественно используют абсолютный этиловый спирт или спирт, содержащий не более 0 2 - 0 3 % воды. Во многих случаях применяют кристаллогидраты, так как для гидролиза пленкообразующего раствора вполне достаточно кристаллогидратной воды, а в неко торых случаях она даже оказывается лишней. Использование безводных солей часто ограничивается из-за их малой растворимости в спирте. [40]
В качестве примера приведем формулу одного из наиболее распространенных цеолитов - кристаллического алюмосиликата натрия 12 ( Na / HSiO4) - 27H2O, который при нагревании до 350 С в вакууме превращается в безводную форму. В этом веществе тетраэдры А1О4 и SiO4, соединяясь между собой, образуют кольца, состоящие из 8 атомов. Образуемая сочленениями тетраэдров каждая большая полость имеет протяженность 1 14 нм и связана с шестью аналогичными ячейками и восемью ячейками, имеющими размеры 0 66 нм. Отверстия в больших полостях имеют размеры 0 42 нм, а в малых-0 20 нм. Кристаллогидратная вода располагается в этих полостях, после ее удаления остаются пустоты, которые могут служить для включения молекул других веществ. Данный цеолит избирательно адсорбирует молекулы углеводородов с неразветвленными цепями, очень слабо удерживает малые молекулы, но не в состоянии адсорбировать молекулы бензола. [41]