Cтраница 1
Термы конфигурации d - n совпадают с термами конфигураций тельно. [1]
![]() |
Термы различных конфигураций эквивалентных неэквивалентных электронов. [2] |
Отметим, что термы конфигурации, содержащей п эквивалентных электронов, совпадают с термами конфигураций, в которой не хватает п электронов до закрытой оболочки. [3]
![]() |
Термы различных конфигураций эквивалентных и неэквивалентных электронов. [4] |
Отметим, что термы конфигурации, содержащей п эквивалентных электронов, совпадают с термами конфигураций, в которой не хватает п электронов до закрытой оболочки. Так, термы конфигураций р2 и р4, dl и d9 одинаковы. [5]
Представляется возможным поэтому классифицировать термы конфигурации /, приписывая им различные значения числа v, показывающего, в какой конфигурации данный терм появляется впервые. [6]
Остальные термы этой конфигурации, так же как и термы конфигураций 3s3p4s, 3s3p3d и др. лежат выше потенциала ионизации атома. Смещенные термы не играют большой роли в спектре алюминия и на схеме уровней ( рис. 20) они не показаны. [7]
Отсюда мы видим, что с точностью до членов первого порядка термы конфигурации 1т не расщеплены. Отсюда нельзя, однако, вывести, что полная матрица спин-орбитального взаимодействия обращается в нуль, потому что, например, в случае Л5 - связи, когда соответственные состояния имеют одинаковые значения SLJM или SLMgML, они имеют различные фазы, так как являются одними и теми же линейными комбинациями различных соответственных состояний нулевого приближения. [8]
Точно так же, если конфигурация содержит две группы эквивалентных электронов, необходимо сначала найти термы каждой группы в отдельности, а затем по общему правилу сложения моментов найти термы суммарной конфигурации. [9]
![]() |
Термы различных конфигураций эквивалентных и неэквивалентных электронов. [10] |
Отметим, что термы конфигурации, содержащей п эквивалентных электронов, совпадают с термами конфигураций, в которой не хватает п электронов до закрытой оболочки. Так, термы конфигураций р2 и р4, dl и d9 одинаковы. [11]
Можно доказать, что радиальные интегралы F и G принимают только положительные значения. Пользуясь этим, найдем терм конфигурации, который имеет в приближении LS-связи наименьшую энергию. Существует эмпирическое правило Гунда, согласно которому для основных конфигураций и конфигураций с одной незаполненной оболочкой наименьшей энергией обладает терм максимальной мультиплетности; если таких термов несколько, то среди них есть терм с максимальным L. Очевидно, все приведенные примеры подчиняются этому правилу. [12]
Если мы разделим электроны данной конфигурации на две неэквивалентные группы, как это было сделано в предыдущем разделе, то увидим, что разрешенные термы нашей конфигурации можно получить, складывая всевозможными способами, как в (8.11), векторы S и L этих групп. Это значит, что мы можем получить разрешенные термы конфигурации, применяя табл. 15 разрешенных термов групп эквивалентных электронов, и что эти термы могут быть охарактеризованы через термы составляющих конфигурацию групп. Если группа содержит три или более эквивалентных й - или / - электрона, то мы не можем различить термы, встречающиеся в этой группе более одного раза, иначе как задавая явно их собственные функции, так как такую группу делить дальше невозможно. [13]
Если в атоме возбуждены два ( или более) электрона, то суммарная энергия возбуждения может превысить энергию связи одного из них. Такие состояния называют автоионизационными, так как переход одного из электронов в нижележащее состояние может привести к выбрасыванию второго из атома - автоионизации. Этот процесс происходит, если энергия, способная выделиться при переходе одного из электронов, превышает энергию связи второго. Практически все высоковозбужденные состояния атомов становятся автоионизационными при возбуждении одного из электронов атомного Остатка. Например, все термы конфигураций 2s2, 2р2, 2s2p атома гелия являются автоионизационными. [14]