Cтраница 3
Наличие второго кольца оказывает, по-видимому, такое же влияние на относительные величины времени удерживания и, следовательно, на лолярность соединений, как и двойная связь. Цис - и транс-пинаны являются насыщенными бициклическими терпенами, и их относительная полярность соответствует полярности ряда и-ментена, хотя они обладают меньшим сродством к неподвижной фазе, чем ненасыщенные соединения. Бици-лические соединения с одной двойной связью соответствуют по относительной полярности ряду n - ментадиенов, которые представляют собой соединения с двумя двойными связями. Бициклические соединения обладают меньшим временем удерживания, чем диены. Как показано ранее для ряда n - ментена, двойная связь в кольце менее эффективна в отношении увеличения времени удерживания, чем двойная связь в боковой цепи. Так, борни-лен с двойной связью в кольце удерживается на обеих фазах в течение более короткого периода времени, чем фенчен или камфен, у которых двойная связь находится в боковой цепи. Пинен также удерживается слабее р-пинена, показывая, что и здесь имеет место аналогичное явление. [31]
Монотерпены классифицируются по количеству циклов в молекуле на ациклические с тремя двойными связями; моноциклические с двумя двойными связями; бициклические с одной двойной связью и трициклическае без двойных связей. Наибольшее значение и распространение имеют моно - и бициклические терпены. [32]
Их молекулы присоединяют по 2 атома брома, следовательно бициклические терпены имеют одну двойную связь. [33]
Их молекулы присоединяют по два атома брома, следовательно, бициклические терпены имеют одну двойную связь. [34]
Их молекулы присоединяют по два атома брома, следовательно, бициклические терпены содержат одну двойную связь. [35]
Приятный освежающий запах, который мы ощущаем в хвойных лесах, принадлежит не только эфирным маслам, содержащимся в смолах, но и озону, образующемуся в результате рассмотренного процесса озонирования воздуха терпенами. Терпены в зависимости от строения делятся на несколько групп, из которых наиболее важное значение имеют моноциклические и бициклические терпены. [36]
Значительно более рационально выглядит деление Ф. М. Флавицким терпенов на двухатомные и четырехатомные. Двухатомные терпены по современной классификации, основы которой были заложены в трудах Е. Е. Вагнера, в значительной степени отвечают бициклическим терпенам ( камфен, пинен, карен с их производными), поскольку эти вещества содержат в молекуле одну двойную связь. [37]
Изучая изопрен, мы уже встретились с терпеном - рацемическим лимоненом ( дипентеном) и политерпенами - каучуком и гуттаперчей. Монотерпены CtoHie обладают удвоенной молекулярной формулой изопрена и, следовательно, в случае если они относятся к алифатическому ряду, должны иметь три двойные связи, если они включают один алицикл - две двойные связи, и, наконец, бициклические терпены должны иметь одну двойную связь. Таким образом, по химической классификации уже монотерпены относятся к разным классам углеводородов и выделены в одну группу вопреки химической классификации, по фитохимическому признаку. Впрочем, это находит свое оправдание в том, что существует много реакций, связывающих взаимопревращениями алифатические, циклические и бициклические терпены. Хотя некоторые терпены можно, как мы видели на примере лимонена и каучука, получить из изопрена, в растениях изопрен отсутствует, и путь биосинтеза терпенов и терпенои-дов иной. [38]
Изучая изопрен, мы уже встретились с терпеном - рацемическим лимоненом ( дипентеном) и политерпенами - каучуком и гуттаперчей. Монотерпены С10Н1в обладают удвоенной молекулярной формулой изопрена и, следовательно, в случае если они относятся к алифатическому ряду, должны иметь три двойные связи, если они включают один алицикл - две двойные связи, и, наконец, бициклические терпены должны иметь одну двойную связь. Таким образом, по химической классификации уже монотерпены относятся к разным классам углеводородов и выделены в одну группу вопреки химической классификации, по фитохимическому признаку. Впрочем, это находит свое оправдание в том, что существует много реакций, связывающих взаимопревращениями алифатические, циклические и бициклические терпены. Хотя некоторые терпены можно, как мы видели на примере лимонена и каучука, получить из изопрена, в растениях изопрен отсутствует, и путь биосинтеза терпенов и терпеноидов иной. [39]
Особенно характерно поведение на графитированной саже терпенов, сильно различающихся по геометрической структуре. Наличие функциональных групп в этих молекулах не сказывается на порядке их выхода из хроматографической колонки и на энергии взаимодействия. Поэтому слабее удерживаются бициклические терпены; сказывается даже влияние размера их колец на удерживаемый объем. Моноциклические терпены удерживаются сильнее бициклических. Сильнее всех должны удерживаться алифатические терпены. На рис. 2, на котором представлены в качестве иллюстрации зависимости удерживаемых объемов от потенциальной энергии адсорбции ( по Леннард-Джонсу) для к-алканов от Сх до Си наблюдается хорошее совпадение теоретически рассчитанных величин с экспериментально полученными величинами удерживаемых объемов. [40]