Тетраалкилтиурамдисульфид
Cтраница 1
Тетраалкилтиурамдисульфиды, нашедшие частичное использование в промышленности для специальных целей [35], оказались непригодными для широкого применения, в частности, из-за вызываемой ими преждевременной вулканизации резиновых смесей. [1]
Тетраалкилтиурамдисульфиды, называемые далее тиурамами, являются вулканизующими агентами, позволяющими получить технически ценные резины без применения серы. Они могут применяться и как ускорители серной вулканизации. [2]
Тетраалкилтиурамдисульфиды типа ( RaN CS S -) 2 однако очень стойки. Кислоты и щелочи их разлагают с трудом даже при нагревании. [3]
 |
Данные, характеризующие диффузию и растворимость.. - формы серы в каучуках. [4] |
Вместо тетраалкилтиурамдисульфидов иногда применяют тетраалкилтиурамтетрасульфиды, что приводит к увеличению скорости вулканизации и повышению частоты вулканизационной сетки при одновременном снижении теплостойкости вулкапизатов. [5]
 |
Данные, характеризующие диффузию и растворимость Х - формы серы в каучуках. [6] |
Вместо тетраалкилтиурамдисульфидов иногда применяют тетраалкилтиурамтетрасульфиды, что приводит к увеличению скорости вулканизации и повышению частоты вулканизациониой сетки при одновременном снижении теплостойкости вулканизатов. [7]
Установлено, что разложение тетраалкилтиурамдисульфида в хлоропреновом каучуке при 90 - 110 С является реакцией первого порядка с энергией активации около 100 кДж / моль. [8]
В качестве вулканизующих агентов обычно используются тетраалкилтиурамдисульфиды, дибензотиазолил-дисульфид, N. Обязательным компонентом вулканизующей системы являются оксиды металлов, чаще всего оксид цинка, что позволяет предположить гетерогенный характер вулканизации. Элементарные реакции, протекающие при взаимодействии этих соединений с каучуком, описаны в гл. Процесс начинается с гемолитической диссоциации дисульфида, затем происходит присоединение к каучуку полярных фрагментов молекулы вулканизующего агента и сшивание в результате их дальнейших химических реакций ( юм. Введение оксида цинка не изменяет характера протекающих процессов, но увеличивает эффективность сшивания. [9]
В действительности, как будет показано ниже, на примере тетраалкилтиурамдисульфидов и дитиодиморфолина процесс вулканизации органическими дисульфидами не включает реакции выделения атомарной серы, а структура поперечных связей и механизм их образования зависят главным образом от особенностей диссоциаций дисульфидов в условиях вулканизации. [10]
Навеску тонко растертого тиурама 0 125 г ( взятую с точностью 0 0002) растворяют при нагревании в 150 мл этилового спирта ( 40 - 50е, 10 - 15 минут), охлаждают до 20, количественно переносят в мерную колбу емкостью 250 мл и доводят до метки спиртом. Приготовленный раствор помещают в кварцевую-кювету с толщиной слоя 4 098 мм ( кювета сравнения заполнена спиртом), определяют оптическую плотность на спектрофотометре СФ-4 при длине волны 270 ммк ( в случае тиурама Е при длине волны 273 ммк) и с помощью калибровочной кривой определяют содержание тетраалкилтиурамдисульфида в растворе и в навеске. [11]
Необходимо отметить, что к каучукам и к резинам металлические яды проявляют неодинаковую активность. В случае резин важную роль играют ускорители вулканизации. Различие в действии катализаторов окисления на каучуки и резины еще более резко выражено, когда ускорителем вулканизации является тетраалкилтиурамдисульфид, который может рассматриваться как пассиватор металлического яда. Следует также отметить, что тиурамы более активны в смысле защиты резины от яда, чем дитиокарбамат цинка, несмотря на то, что в присутствии солей меди резина, содержащая тетраметил-тиурамдисульфид, темнеет, а цвет резины, содержащей цинковую соль диметилдитиокарбаминовой кислоты, не изменяется. [12]
Необходимо отметить, что к каучукам и к резинам металлические яды проявляют неодинаковую активность. В случае резин важную роль играют ускорители вулканизации. Различие в действии катализаторов окисления на каучуки и резины еще более резко выражено, когда ускорителем вулканизации является тетраалкилтиурамдисульфид, который может рассматриваться как пассиватор металлического яда. Следует также отметить, что тиурамы более активны в смысле защиты резины от яда, чем дитиокарбамат цинка, несмотря на то, что в присутствии солей меди резина, содержащая тетраметил-тиурамдисульфид, темнеет, а цвет резины, содержащей цинковую соль диметилдитиокарбаминовой кислоты, не изменяется. [13]
Страницы: 1