Тетраборат - калий
Cтраница 2
В пробирку помещают 0 5 мл раствора, содержащего 4 - 20 у / мл К-ацетил-п - глюкозамина или К) - 50 у / мл К-ацетил-п - галактозамина, и добавляют 0 1 мл 0 8 М раствора тетрабората калия [14], нагревают 3 мин на кипящей водяной бане и охлаждают водопроводной водой. Сразу после окончания реакции проводят измерения поглощения при 585 ммк против стандартных растворов и проб холостого опыта, которые приготовляются одновременно с испытуемым образцом. [16]
При обработке тетраборатом калия поверхностей, обладающих более высокой активностью по сравнению с фарфоровой, активность их снижается, а поверхностей, обладающих более низкой активностью, повышается. [17]
Явление многократного воспламенения и его феноменологические закономерности существенным образом зависят от состояния поверхности рабочего сосуда: по мере проведения ряда опытов число наблюдающихся в одном опыте вспышек уменьшается. Покрытие поверхности сосуда тетраборатом калия, а также введение в состав газовой смеси Н2 приводят к исчезновению периодичности. [19]
Кроме того, опыты по выяснению влияния добавок окиси азота при постоянном времени пребывания, равном 0 3 сек, показали, что примесь 0 1 % NO значительно увеличивает скорость окисления формальдегида, и соответственно кривая сдвигается в область более низких температур как в пустом, так и заполненном насадкой реакционном сосуде. При промывке реакционного сосуда с насадкой 2 % - ным раствором тетрабората калия ( К2В4О7) существенно снижается скорость реакции окисления. [20]
Действие тетрабората заключается в том, что, покрывая поверхность, он тем самым защищает исходные реагенты от каталитического действия стенок используемого материала. Характерным доказательством сказанного является то, что на всех испытанных поверхностях после обработки их тетраборатом калия получились примерно одинаковые результаты, приближающиеся к результатам, полученным на фарфоровой поверхности. [21]
Константа kz была определена Н. Н. Семеновым [2] из опытов А. А. Ковальского [3], впервые измерившего кинетику окисления водорода при низких давлениях. Недавно [4] были повторены опыты А. А. Ковальского в кварцевом сосуде, стенки которого были обработаны плавиковой кислотой и тетраборатом калия. [22]
На основании закономерностей, наблюдаемых на опыте, исследованные поверхности разделены на две группы. В первую, мы включили поверхности, обработанные идущей реакцией и борной кислотой, во вторую - обработанные тетраборатом калия, хлористым калием, бромистым калием и бромистым барием. В реакторах первой группы реакция протекает с автоускорением и вместе с конечными продуктами наблюдается образование значительного количества промежуточных продуктов. На поверхностях второй группы почти с самого начала реакция протекает с постоянной скоростью и промежуточные продукты отсутствуют. [23]
На основе теории цепного окисления углеводородов в Институте химической физики АН СССР и во Всесоюзном научно-исследовательском институте природных газов группой ученых был разработан улучшенный метод получения формальдегида путем прямого окисления метана кислородом воздуха. Метод состоит в быстром пропускании метано-воздушной смеси, содержащей 0 1 % окислов азота, через нагретый до 600 - 700 реактор, заполненный насадкой, смоченной слабым раствором тетрабората калия. [24]
Уризко и Поляков [354] применили метод Ковальского к изучению роли стенок в реакции окисления метана, СН4, в формальдегид, НСНО. Они нашли, что в условиях их опытов; формальдегид образуется в газовой фазе и окисляется на стенках. Покрытие стенок реакционного сосуда тетраборатом калия, КгВ407, приводит к замедлению гетерогенной реакции расходования формальдегида. [25]
Реактор представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат из стали Х23Н18 с коническим днищем. Для уменьшения потерь тепла реактор снаружи теплоизолирован. Реакционная зона заполнена насадкой - керамическими кольцами, обработанными раствором тетрабората калия. Газовоздушная смесь нагревается с 630 - 650 до 690 - 700 С за счет тепла, выделяющегося при окислении; время пребывания смеси в реакторе составляет 0 08 - 0 10 с. На выходе из реакционной зоны газы проходят закалку холодной водой во встроенном змее-виковом холодильнике. После закалки температура газов снижается до 400 С. [26]
Газ, содержащий радикалы, до поступления на узел вымораживания, направлялся предварительно в съемные обогреваемые реакторы. На рис. 11 показано изменение концентрации радикалов в зависимости от температуры. Были использованы реакторы с насадкой, обработанные борной кислотой, тетраборатом калия, бромистым барием, хлористым калием, бромистым калием, и необработанный реактор. Между тем в реакторе, обработанном КС1, она уменьшалась ( кривая 5), начиная с 8 ( Г С. Начало рекомбинации на других поверхностях, как видно из рисунка, лежит в промежутке между 80 и 350 С. Сохранение концентрации перекисных радикалов неизменной вплоть до 350 С в реакторе, обработанном борной кислотой, не укладывается в представление об изомеризации и распаде их с энергией активации пусть даже равной 25 ккал. [27]
 |
Технологическая схема процесса получения формальдегида окислением метана в присутствии оксидов азота. [28] |
Каталитическое окисление метана в формальдегид в промышленном масштабе было впервые осуществлено в Румынии. Селективность метана по формальдегиду составляла 8 %, около 30 % метана окислялось до СО, СО2 и Н2О, остальной метан оставался непрореагировавшим. Для ускорения окисления метана используют тетраборат калия, а для торможения окисления формальдегида в СО2 и Н2О - специальную насадку. [29]
Малая растворимость последней препятствует получению достаточно концентрированных растворов. Однако при добавлении полиоксисоединений ( например, глицерина, маннита, дульцита, декстрозы или сахарозы [55], а также гидрохинонсульфокислоты [57]) растворимость буры заметно возрастает. Более щелочную реакцию имеют растворы метабората калия ( КВО2), растворимость которого в воде больше растворимости буры. В растворах метаборат калия находится в равновесии с тетраборатом, легко выпадающим в осадок, вследствие чего щелочность раствора не остается постоянной. Проявляющие растворы, содержащие смеси тетрабо-рата калия с едким кали или метабората калия с тетраборатом калия [56], наиболее удовлетворяют требованиям практики. [30]
Страницы: 1 2 3