Тетрабромид - селен
Cтраница 1
Тетрабромид селена при комнатной температуре несколько летуч и во влажном воздухе легко разлагается; хранят его в запаянных ампулах. [1]
 |
Система Те-TeCU. [2] |
Тетрабромид селена SeBr4 получается действием избытка брома на селен в виде оранжевого мелкокристаллического порошка, заметно разлагающегося уже при комнатной температуре. При нагреве до - 70 распадается на Se, Вгг, монобромид. Ее соли ( гексабромселениты) щелочных металлов и аммония менее растворимы в сравнении с соответствующими хлоридами. [3]
Некоторые из приведенных выше галогенидов способны образовывать комплексные кислоты, присоединяя галогеноводород. Например, тетрабромид селена SeBr4, соединяясь с бромистым водородом, образует гексабромселеновую кислоту H2 [ SeBre ]; при присоединении бромидов щелочных металлов получаются соли этой кислоты. [4]
Некоторые из приведенных выше галогенидов способны образовывать комплексные кислоты, присоединяя галогеноводород. Например, тетрабромид селена SeBr4, соединяясь с бромистым водородом, образует гексабромселеновую кислоту H2 [ SeBr6); при присоединении бромидов щелочных металлов получаются соли этой кислоты. [5]
Так как при последующем определении селен экстрагируют толуолом в виде пиазселенола, объем получаемого дистиллята должен быть по возможности небольшим. При обычных методах отгоняется тетрабромид селена вместе с относительно большими количествами бромистоводородной кислоты. Нейтрализация дистиллята перед добавлением экстрагента нежелательна, так как объем должен быть минимальным. [6]
Для окончательного удаления брома из полученного тетрабромида селена последний помещают и стеклянную трубку, один конец которой присоединяют к водоструйному насосу, а другой - к промывным склянкам с концентрированной серной кислотой, и просасывают через весь нрпбор в течение 15 - 20 мин сухой воздух. Тетрабромид селепа при комнатной температуре несколько летуч и во влажном воздухе легко разлагается. Хранят его в запаянных ампулах. [7]
Галогениды селена и теллура ( особенно типа ЭНаЦ) более устойчивы, чем галогениды серы. Тетрахлорид селена SeCl4 представляет собой бесцветные кристаллы с температурой плавления 305 С ( под давлением), сублимирующиеся при 196 С, тетрабромид селена ЗеВг4 - желтые кристаллы. Галогениды селена легко образуют комплексные соли MeatSeHale ], где Me - щелочной металл, аммоний или органический амин. [8]
Для теллура известны соединения со всеми галогенами. Селен же не образует иодидов. Тетрахло-рид селена 8еС14 и тетрабромид селена SeBr4 существуют только в твердом состоянии, при испарении они разлагаются на галоген и дигалогенид селена. Тетрахлорид теллура ТеС14 в отличие от них устойчив вплоть до 500 С. [9]
Отделение селена от германия и мышьяка осуществляется восстановлением соединений селена сернистым газом или солянокислым гидроксиламином. Образующийся при этом элементарный селен имеет в качестве примесей другие осколки деления и в особенности радиоактивный цирконий. Последующая очистка селена от примесей, в частности от циркония, ниобия и родия, достигается путем отгонки в виде тетрабромида селена из раствора бромистоводородной кислоты. Из дистил-лата, содержащего тетрабромид селена, действием SO2 производится осаждение элементарного селена, который после высушивания и взвешивания поступает на измерение активности. [10]
Для удаления брома в пробирку до дна опускают стеклянную трубку, через которую пропускают из газометра или при помощи резиновой груши сухой воздух. Пробирку нагревают до 40 - 50 С, опустив ее в теплую воду. При 75 С тетрабромид разлагается. Тетрабромид селена окрашен в оранжевый цвет. На воздухе он легко подвергается гидролизу, и хранить его следует в запаянной ампуле или в склянке с пришлифованной пробкой. [11]
Последний выделяется в виде газа, и при комнатной температуре происходит полная диссоциация тетрагалогепида на SCU и ОЬ. При замерзании жидкости состава 5СЦ ее диэлектрическая проницаемость возрастает с 3 до 6; это подтверждает мысль о том, что твердый продукт представляет собой соль ( SCb) Ci. Тетрахлорид и тетрабромид селена, подобно 5СЦ, диссоциируют при испарении на галоген и дпгалогенид селена; эти тетра-галогениды существуют только в твердом состоянии. С другой стороны, плотность пара над ТеСЦ соответствует этой формуле вплоть до температуры 500 С; это единственный из всех тст-рагалогенидов халькогенов, который может быть изучен в парообразном состоянии. [12]
Отделение селена от германия и мышьяка осуществляется восстановлением соединений селена сернистым газом или солянокислым гидроксиламином. Образующийся при этом элементарный селен имеет в качестве примесей другие осколки деления и в особенности радиоактивный цирконий. Последующая очистка селена от примесей, в частности от циркония, ниобия и родия, достигается путем отгонки в виде тетрабромида селена из раствора бромистоводородной кислоты. Из дистил-лата, содержащего тетрабромид селена, действием SO2 производится осаждение элементарного селена, который после высушивания и взвешивания поступает на измерение активности. [13]
Смесь оставляют на некоторое время в покое, пока продукт не загустеет до кашицеобразной консистенции. Для окончательного удаления брома из полученного тетрабромида селена его помещают в стеклянную трубку, один конец которой присоединяют к водоструйному насосу, а другой-к промывным склянкам с концентрированной серной кислотой, и просасывают через весь прибор в течение 15 - 20 мин. [14]
При этом селен и теллур восстанавливаются до степени окисления 4 и отгоняются в виде галогенидов или оксогалогенидов. Концентрация кислоты должна быть выше 6 М, а температура выше 100 С. При дистилляции применяют смеси кислот, например НС1 - H2SO4, HBr - H2SO4, НСЮ4 - НВг. При анализе биологических материалов часто используют смесь Вг2 - НВг, причем Вг2 окисляет селен до Seiv. Избыток Вг2 отгоняется при более низкой температуре, чем селен. В присутствии НВг Sevi восстанавливается до Seiv. Отгоняющийся при дистилляции тетрабромид селена поглощают водой. [15]
Страницы: 1