Cтраница 1
Тетрабромметан реагирует с фосфитами гораздо более энергично, чем тетрахлорметан. Из трифенилфосфита при этом образуется дифенилбромфосфат и бромоформ, однако в случае триал-килфосфитов выделить фосфорсодержащие галогенпроизводные нелегко. [1]
Тетрабромметан находит применение в синтезах в качестве бромирующего агента. [2]
Определению анилизируемых веществ не мешают спирты, тетрабромметан, а-бромнафталин, нитробромбензол, дибром-бензол, этиленбромид, 2-бромпиридин. [3]
Образование пластических кристаллов характерно для многих органических и неорганических соединений, таких, как метан, тет-рафтор -, тетрахлор - и тетрабромметан, гексафтор - и гексахлор-этан, пентаэритритол, перфторциклобутан, тетрагидрофуран, производные бициклогептана, гексафториды переходных металлов и др. На рис. 61 представлены результаты измерения истинной теплоемкости в интервале 5 - 350 К для одного из веществ, образующих пластические кристаллы, - адамантана. Адаман-тан CioHie является полициклическим углеводородом; его молекула имеет структуру, подобную структуре алмаза и по форме близка к сфере. На рис. 61 отчетливо видна аномалия в ходе кривой Ср - Т адамантана, связанная с переходом последнего в фазу пластических кристаллов. [4]
Танки и цистерны снабжают: а) трубкой с вентилем для выпуска газообразного кислорода в атмосферу ( при перевозках трубка должна быть открыта); б) пружинным предохранительным клапаном, отрегулированным на избыточное давление 0 6 ат, и разрывной мембраной, рассчитанной на избыточное давление 1 5 ат в) трубкой - указателем уровня, заполненной тетрабромметаном. [5]
Соединения, содержащие несколько атомов брома, например бромоформ и 1 1 2 2-тетрабромэтан, реагируют с иодидом натрия при 50 С с образованием осадка и выделением свободного иода. Тетрабромметан реагирует уже при 25 С. [6]
Активность галогенпроизводных увеличивается от С1 - R к I-R; связь С-F никогда не расщепляется. В той же последовательности увеличиваются длины волн максимумов поглощения, так что для хлорпроизводных требуется ультрафиолетовый свет с длиной волны менее 300 нм, а тетрабромметан реагирует уже при облучении видимым светом. Полигалогеналкильные радикалы являются электрофилами, так что особенно легко они присоединяются к олефинам с повышенной плотностью электронов, например к стиролу, простым и сложным эфирам енолов. [7]
В результате было установлено, что галоидсоединения с отрицательными заместителями ( нитрогруппа, карбоксил) при атоме углерода, связанном с галоидом, ведут себя по отношению к двойной связи аналогично N-галоидамидам. Реакция присоединения элементов гипогалоидной кислоты осуществляется тем легче, чем больше отрицательных групп накапливается у атома углерода, связанного с галоидом. Так, тетрабромметан не реагирует с олефинами, но уже с нитротрибромметаном идет присоединение элементов бромноватистой кислоты по двойной связи. [8]
Температура кипения этих веществ повышается с увеличением массы молекулы, еще больше поднимаясь при гало-идировании. Среди галоидированных алифатических углеводородов только не очень сильно фторированные соединения, хлорметан, дихлорметан, хлорэтан, хлорэтилен и бромметан находятся в газообразном состоянии при комнатной температуре. Наиболее сильно галоидированные хлорированные составы, такие как тетрабромметан и трийодме-тан. [9]
Он устойчив к действию воздуха, света, конц. При натр, с водой до 250 С при ее недостатке гидролизуется до фосгена, при избытке - до хлора Фосген образуется также при р-ции СС14 с олеумом. Нагревание выше 500 С приводит к тетрахлорэтилену и гексахлорэтану либо к их смеси с выделением своб. С до фосгена и хлора. С образуется тетрабромметан, с НР в присут. [10]
Вращательные фазы обсуждавшихся выше тетразамещенных метанов, камфоры и ее производных имеют воскообразный вид. Для большого числа полиметиленовых соединений и производных камфоры найдено [115], что кристаллы, в которых при комнатной температуре вращения молекул не происходит, являются сравнительно твердыми и хрупкими, тогда как в случае вращения молекул при комнатной температуре они бывают мягкими, воскообразными. Некоторые из рассмотренных выше пентазамещенных бензолов [114] также хрупки ниже температуры вращательного перехода и воскообразны выше ее. Найдено, что некоторые не имеющие вращательного перехода производные камфана с аномальной дисперсией представляют собой воскообразные, полупрозрачные вещества, подобные высокотемпературным формам твердых веществ, имеющим вращательные переходы. Большинство твердых веществ с вращением молекул выше точки перехода воскообразны и лишь некоторые из веществ с аномальной дисперсией и вращением молекул хрупки. Количественные измерения показывают [12], что в случае тетрабромметана, гексахлорэтана, d - камфоры и камфорного ангидрида [73] для деформации стандартного по величине образца вращательной фазы требуется в 2 - 14 раз меньшее давление, чем для образца безвращательной фазы. Предполагается [117], что воскообразный вид вращательной фазы выше точки перехода обусловлен большим объемом, который занимают несколько асимметричные молекулы при вращении. [11]