Cтраница 2
При протягивании воздуха, содержащего хлор, через инДи - каторную трубку с силикагелем, пропитанным раствором флуоресцеина и бромида калия, образуется окрашенный в красный цвет слой ( образование тетрабромфлуоресцеина), длина которого пропорциональна концентрации хлора. [16]
Изменение первоначальной желтой окраски индикаторного порошка под действием фтора обусловлено двумя последовательно протекающими реакциями: 1) вытеснения фтором брома из бромида калия и 2) взаимодействия брома с флуоресцеином, сопровождающегося образованием тетрабромфлуоресцеина ( эозина), окрашенного в красный цвет. [17]
Полоску фильтровальной бумаги смачивают 2 % - ньш раствором флуоресцеина и затем вносят в пары брома. От действия брома флуоресцеин превращается в тетрабромфлуоресцеин ( эозин) С2оН8О5Вг4, и первоначальное желтое окрашивание бумаги переходит в красное. [18]
От действия паров брома последний розовеет, переходя в тетрабромфлуоресцеин. [19]
Методы Фольгарда и Мора, приведенные в разделе Хлориды, могут быть использованы без изменений. Для метода абсорбционного индикатора, вероятно, эозин ( тетрабромфлуоресцеин) является лучшим индикатором, но флуоресцеин также подходит для проведения определения. Кольтгоф и Берк [4] рекомендовали добавление уксусной кислоты для увеличения контрастности изменения окраски индикатора. Найдено, что гидрокси-пропилметилцеллюлоза позволяет получить самый лучший переход окраски в конечной точке титрования и в этом смысле предпочтительнее агар-агара. [20]
![]() |
Функциональные группы в молекулах органических реактивов. [21] |
Изменение структуры молекул данного органического реагента, введение различных заместителей в его молекулу позволяют модифицировать и улучшать его реакции с ионами различных элементов. Например, флуоресцеин ( § 153) путем бромирования превращается в тетрабромфлуоресцеин ( эозин) с другими свойствами, чем флуоресцеин. [22]
Соответствующее иодпроизводное носит название эритрозина. В крашении применяются также эфиры флуоресцеина, например натриевая соль этилового эфира тетрабромфлуоресцеина, названная спиртовым э о з и н о. [23]
В кристаллизатор емкостью 250 мл наливают 150 мл 25 % - ного раствора аммиака и накрывают кристаллизатор железной сеткой. На сетку кладут кусок бумаги, на котором тонким слоем распределяют 15 г тетрабромфлуоресцеина. Кристаллизатор покрывают стеклянным колпаком или большим стаканом. Красные кристаллы темнеют и приобретают металлический блеск. Через несколько часов проверяют растворимость кристаллов в воде. Если краситель растворяется без остатка и без помутнения раствора, - аммонийная соль готова. [24]
Тетра-бромпроизводное превращается при обработке его хлористым оловом [ 1111 в 2 7-дибромфлуоресцеин. Натриевая соль тетрабромфлуоресцеина известна под названием эозина; подобная же соль тетраиодфлуоресцеина называется эритрозином. Эти названия часто используются не только для натриевых солей, но и для соответствующих флуоресцеинов. Заместители в фенильной группе, находящейся в положении 9, не оказывают никакого влияния на бромирование или иодирование [79], тогда как заместители в положениях 2, 4, 5 или 7 в ксантеновой части молекулы, лимитируют галогенирование. Дигексилфлуоресцеин, например, дает 4 5-дибром - 2 7-дигексилфлуорес-цеин [24], 1 2-бензофлуоресцеин дает 4 5 7-трибром - 1 2-бензофлуоресцеин [63], а 4 5-динитрофлуоресцеин образует 2 7-дииод - 4 5-динитрофлуоресцеин. [25]
Вследствие малого сродства к волокну устойчивость окрасок Флуоресцеином к мокрым обработкам невелика. Для повышения сродства к волокну в молекулу вводят атомы галогенов; цвет при этом углубляется тем сильнее, чем больше атомная масса галогена. Так, Эозин ( тетрабромфлуоресцеин) ( 81) - яркий розовый краситель - получают бромированием Флуоресцеина в спиртовой среде при кипении в присутствии окислителей ( NaClO3) для уменьшения расхода брома. Окраски на шелке отличаются красивой яркой желтой флуоресценцией. Эритрозин ( тетраиодфлуоресцеин) ( 82) - яркий красный краситель - получают аналогичным способом, применяя иод, а в качестве окислителя - иодат калия. [26]
К 5 - 6 каплям раствора КВг добавляют 2 - 3 капли раствора Cu ( NO3) 2, несколько капель NaOH до слабощелочной реакции. Затем прибавляют перманганат калия до появления красной окраски и нагревают до начала кипения. От действия брома флуоресцеин превращается в тетрабромфлуоресцеин ( эозин) С2оН8О5Вг4, при этом желтая окраска переходит в розовую. [27]
В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой или бюреткой Винклера, помещают 100 мл этилового спирта и 16 6 г ( 0 05 моля) чистого флуоресцеина и, при перемешивании, прибавляют 36 г ( 0 45 моля) брома. Во время приливания брома осадок флуоресцеина постепенно уменьшается и раствор приобретает красную окраску; после введения половины всего количества брома осадок исчезает, так как образующийся дибромфлуоресцеин хорошо растворяется в спирте. Во время дальнейшего добавления брома постепенно выделяются кир-пично-красные кристаллы тетрабромфлуоресцеина. По окончании приливания брома смесь перемешивают еще 15 минут и затем оставляют на сутки для кристаллизации. [28]
В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой или бюреткой Винклера, помещают 100 мл этилового спирта и 16 6 г ( 0 05 моль) чистого флуоресцеина и, при перемешивании, прибавляют 36 г ( 0 45 моль брома. Во время приливания брома осадок флуоресцеина постепенно уменьшается и раствор приобретает красную окраску; после введения половины всего количества брома осадок исчезает, так как образующийся дибром-флуоресцеин хорошо растворяется в спирте. Во время дальнейшего добавления брома постепенно выделяются кирпично-красные кристаллы тетрабромфлуоресцеина. По окончании приливания брома смесь перемешивают еще 15 мин и затем оставляют на сутки для кристаллизации. [29]
Другое объяснение заключается в допущении ситуации, обсуждавшейся в гл. Комплекс серебра с флуоресцеином не может образоваться, пока конкурирующие с индикатором хлорид-ионы преобладают в растворе и на поверхности осадка. В пользу такой интерпретации говорит то обстоятельство, что индикатор не должен слишком сильно адсорбироваться на осадке. В противном случае конечная точка фиксируется раньше, чем достигнута точка эквивалентности. Примером может быть применение эозина ( тетрабромфлуоресцеина) при титровании хлорид-иона. [30]