Cтраница 1
Тетрагидридоборат ( Ш) натрия Na [ BH4 ] вносят в горячую воду, при этом наблюдают выпадение осадка и выделение t asa. Установлено, что выделение газа уменьшается ( до почти полного прекращения) при увеличении щелочности среды; при подкислении реакция с выделением газа возобновляется. [1]
Кроме тетрагидридоборатов известны разнообразные гидридобораты более сложного состава и строения. [2]
Борогидрид ( тетрагидридоборат) натрия в некоторых случаях восстанавливает не нитрогруппу, а избирательно ароматическое кольцо. Нитроантрахи-ноны гладко восстанавливаются NaBH4 в аминоантрахиноны в отсутствие катализатора. [3]
Восстановление амивопроизводных фторсодержащих р-дикетонов тетрагидридоборатом натрия / / Журн. [4]
Тетрагидридоалюминат ( Ш) лития и тетрагидридоборат ( Ш) лития образуют стабильные моноэфираты, причем первый из них образует с диэтиловым эфиром нестабильный диэфират. Такое образование комплексов объясняет относительно высокую растворимость этих реагентов в эфире. [5]
![]() |
Строение тетраборана ( Ю В4Н 0 [ 871.| Симметричное ( о и асимметричное ( б расщепление молекулы. [6] |
В последней реакции, как видно, вместо [ ВН2 ( ОН) 2 ] получается смесь тетрагидроксоборат ( Ш) - и тетрагидридоборат - ( Ш) - ионов. [7]
Комплексные гидриды находят широкое применение в органических синтезах как мягкие восстановители. Тетрагидридоборат ( Ш) алюминия A1 [ BHJ3 - перспективный источник водорода, при взаимодействии 1 кг этого вещества с водой образуется 3800 л газообразного водорода. [8]
Реакции восстановления известны не только для комплексов ТААВ, но и для солей этого лиганда. При действии тетрагидридобората натрия на Н2ТААВ ( BF4) 2 образуется лиганд Н4ТААВ ( L195) желтого цвета ( см. методику 36, с. Желтая форма Н4ТААВ может быть превращена в белую многократной перекристаллизацией из ацетонитрила. Хотя белая не-макроциклическая форма Н4ТААВ является термодинамически более стабильной, чем макроциклическая желтая форма, обе они при действии Ni2 превращаются в макроциклический комплекс никеля. [9]
Значительно реже для синтеза рассматриваемых макроциклических комплексов используют реакции восстановления центрального атома. Кроме электрохимического восстановления для получения комплексов с низшими степенями окисления ионов металлов применяют реакции с тетрагидридоборатом натрия, амальгамой цинка и натрия. [10]
К раствору 54 7 г ( 0 15 моль) гексагидра-та перхлората никеля ( II) в 400 мл воды при перемешивании добавляют 26 г ( 0 15 моль) 3 2 3 - tet. Цвет раствора при этом быстро изменяется от светло - до темно-зеленого, а затем до красно-коричневого. При охлаждении до 5 С и перемешивании добавляют 30 мл 30 % - ногоили эквивалентное количество 40 % - ного раствора глиоксаля. Образовавшийся раствор выдерживают при комнатной температуре 4 ч, затем охлаждают до 5 С. Небольшими порциями примерно на протяжении 1 ч добавляют 11 г тетрагидридобората натрия. Раствор приобретает оранжевый цвет и из него выпадают черные хлопья металлического никеля, могут выделиться также оранжевые кристаллы продукта. После полного добавления тетрагидридобората натрия раствор нагревают до 90 С и выдерживают при этой температуре 15 - 20 мин. Фильтруют горячим для отделения металлического никеля, а к фильтрату добавляют несколько миллилитров концентрированной хлорной кислоты. При охлаждении выделяются оранжевые кристаллы продукта, их отфильтровывают, тщательно промывают этанолом, затем эфиром и высушивают на воздухе. [11]