Тетракарбонилникель

Cтраница 1

Тетракарбонилникель используют в качестве катализатора при синтезе из ацетиленов ряда органических веществ. Большинство этих процессов является реакциями олигомеризации ( стр. Они заключаются в присоединении к ацетиленам окиси углерода, воды, хло-роолефинов и л-аллильных веществ. [1]

Тетракарбонилникель чрезвычайно токсичен и летуч, поэтому маловероятно, что он найдет широкое применение в лабораторной практике. Разработка методик карбонилирования, основанных на применении палладиевых, родиевых и кобальтовых катализаторов, имеет очень большое значение. [2]

Тетракарбонилникель является эффективным катализатором для алкоксикарбонилирования арил - или винилгалогенидов [43], которые обычно инертны по отношению к нуклеофильным реагентам. Однако использование этого высокотоксичного катализатора для этого типа реакции необязательно, поскольку было показано [44], что арил - и винилгалогениды ( особенно бромиды и иодиды) реагируют с монооксидом углерода и спиртами ( 60 - 100 С, 1 атм) в присутствии стехиометрического количества основания и палладиевого катализатора, например [ PdCl2 ( PPh3) 2 ] или Pd ( OAc) 2, с образованием сложных эфиров с хорошим выходом. На протекание реакции не влияет присутствие различных функциональных групп ( алкоксикарбонильной алкокси - или цианогрупп), и заместители с сильным электроно-донорным или электроноакцепторным эффектом не оказывают заметного влияния на выход ароматических сложных эфиров. При 60 - 80 С карбонилирование винилгалогенидов идет с практически полным сохранением конфигурации двойной связи, но при более высоких температурах происходят цис транс-изомеризация и миграция двойной связи, приводящие к образованию смесей продуктов. [3]

При кипячении тетракарбонилникеля с акрилонитрилом [99] вытесняются все четыре группы СО и образуется бис ( акрилонитрил) никель, в котором все двойные связи олефина координированы с металлом. [4]

При смешивании тетракарбонилникеля и пиридина выделяется окись углерода и получается желтый раствор, содержащий никельтрикарбонил-пиридин. Аналогичные результаты получены при применении морфолина, 4-пиколина и пиперидина. [5]

Несмотря на летучесть тетракарбонилникеля, реакцию рекомендуется проводить при нормальном давлении, так как выделяющаяся окись углерода может улетучиваться, сдвигая равновесие замещения вправо. Промежуточными могут быть соединения C3H5Ni ( CO) X. [6]

Продукты таких реакций с тетракарбонилникелем обладают свойствами карбанионов, что обусловливает интерес, проявляемый к их использованию в органическом синтезе ( см. разд. [7]

При взаимодействии винил - или арилгалогенидов с тетракарбонилникелем наблюдается подобная реакция, однако она не является каталитической. [8]

Относительная эффективность различных антидетонаторов. [9]

Но особенно выделяются как антидетонаторы некоторые метадлоорга-нические соединения; среди них отметим здесь Тетракарбонилникель и пентакарбонилжелезо, особенно же тетраэтилсвинец, превосходящий по своей эффективности бензол примерно в 600 раз и получивший благодаря этому широкое применение для улучшения детонационных качеств моторного топлива. [10]

Примеры использования гомогенных катализаторов на основе переходных металлов в лабораторных синтезах. [11]

Методики с использованием высокотоксичных реагентов по возможности исключены из рассмотрения, однако некоторые реакции с использованием летучих карбонилов металлов ( пен-такарбонилжелезо и тетракарбонилникель) все же упомянуты. Следует отметить, что во многих случаях имеются альтернативные методы, не требующие использования этих токсичных реагентов. [12]

Другие катализаторы, например Fe ( CO) 5 и RhCb, активны для этого синтеза, но выходы и селективность, как правило, ниже, чем при использовании тетракарбонилникеля. Катализируемый никелем процесс применяют для промышленного получения акриловой кислоты [29]; существуют и другие способы получения, например автоокисление пропена. [13]

Вначале из сульфидной руды получают медно-никелевый штейн, над которым пропускают СО под высоким давлением. Образуется легколетучий тетракарбонилникель [ Ni ( CO) ], термическим разложением которого выделяют особо чистый металл. [14]

Металлорганические соединения могут быть отнесены к органической химии металлов, границы которой весьма неопределенны. Так, тетракарбонилникель [ Ni ( CO) 4 ] считают металл-органическим соединением, хотя монооксид углерода не является типичным органическим веществом. Фосфор - и селенор-ганические соединения также считают объектами металлоргани-ческой химии, хотя фосфор и селен - это неметаллы. [15]

Страницы: 1 2