Тетрапиррола

Cтраница 1

Биосинтез цефалоспорина С и пенициллина N. [1]

Тетрапирролы биосинтезируются из сукцинилкофермента А и глицина, которые претерпевают конденсацию Кляйзена, образуя ( З - кетокислоту, легко декарбоксилирующуюся до б-ами-нолевулиновой кислоты. Две молекулы б-аминолевулиновой кислоты конденсируются с образованием порфобилиногена ( рис. 15.30), который обнаружен в моче людей, страдающих острой порфирией. [2]

Поскольку тетрапирролы содержат обширные я-системы, они чувствительны к действию электрофилов и могут легко окисляться. [3]

Все сильно сопряженные тетрапирролы глубоко окрашены: порфприны - обычно красные или фиолетовые, хлорины - коричневые или зеленые, а коррины - розовые. Введение различных заместителей или комплексообразование с металлами может привести к значительному изменению окраски. [4]

Желчные пигменты являются линейными тетрапирролами, которые образуются в результате расщепления и последующих превращений порфиринов. [5]

По сравнению с другими тетрапирролами макроцикл кобириновой кислоты имеет на одно углеродное звено меньше. Тем не менее, начальные этапы биосинтеза порфинов и корринов одинаковы, а сужение цикла происходит на одной из последних стадий. [6]

В эту же группу входят и порфирины ( циклические тетрапирролы) - особо интересные соединения тем, что по своей структуре они подобны хлорофиллу - предположительно исходному веществу в генезисе нефти. Кроме перечисленных чисто азотсодержащих ГАС, нефти содержат и смешанные соединения, включающие азот и серу ( тиолинолин), азот и кислород ( гидроксипиридин), азот и металл ( ванадилпорфирины) - интересные как по свойствам, так и по предназначению вещества, химия которых в настоящее время быстро развивается. [7]

Разнообразные по своей природе периферические заместители в молекулах производных тетрапиррола определяют как стабильность этих соединений, так и выбор хроматографическо-го метода, наиболее подходящего для их очистки. В случае же металлосодержащих производных необходимо учитывать еще и дополнительные факторы, поскольку образование комплекса сопряжено с изменением суммарного заряда молекулы, растворимости соединения и, следовательно, его стабильности и характера взаимодействия с сорбентом и подвижной фазой. Такое разнообразие химических и физических свойств не позволяет не только сделать какие-либо обобщения относительно предпочтительного метода хроматографирования порфиринов и родственных им тетрапирролов, но и предложить простую классификацию самих этих соединений. В силу вышеизложенного мы предпочли разбить все рассматриваемые соединения на две основные группы ( гидрофобные и гидрофильные) и по отдельности, в соответствии со структурой хромофоров, обсудить различные методы их разделения. Тем не менее представляется возможным сделать некоторые замечания общего характера, касающиеся, в частности, стабильности и способов обнаружения производных тетрапиррола. [8]

С другой стороны, при работе с металлосодержащими производными тетрапиррола необходимо избегать условий, благоприятствующих деметаллированию этих комплексов. Большинство металлопорфиринов с трудом подвергается деметаллированию, однако это правило имеет и некоторые исключения. Например, магнийсодержащие порфирины теряют ион металла в присутствии даже следовых количеств соляной кислоты, которые содержатся в хлороформе, а также под воздействием сульфата магния, иногда используемого в качестве осушителя. Легкость деметаллирования магнийсодержащих хлорофиллов и бактериохлорофиллов с образованием соответствующих феофи-тинов создает одну из основных проблем, с которой приходится сталкиваться в ходе выделения и хроматографического разделения пигментов фотосинтезирующих клеток. [9]

В тех случаях, когда организм или ткань синтезирует различные тетрапирролы, например бактериохлорофилл и гем, каждый из биосинтетических путей, вероятно, контролируется отдельно. [10]

Биохимические реакции, в результате которых простые предшественники превращаются в тетрапирролы, оставались совершенно неизвестными до тех пор, пока для их изучения не стали применять изотопные методы. [11]

Анализы Лемберга фикоцианобилинов делают вероятным, что это - производные тетрапиррола, сходные с порфиринами, хлоринами, форбинами и желчными пигментами. [12]

Структура тетрапнрролов с открытой цепью, присутствующих в растениях. [13]

Еще один класс вспомогательных пигментов, распространенных менее широко, составляют тетрапирролы с открытой цепью [85]; из-за структурного родства с пигментами желчи ( рис. 14 - 14) их часто называют растительными желчными пигментами. Фикоцианины придают характерный цвет сине-зеленым водорослям. [14]

Считается, что В12 имеет больпгое сходство с порфирином и относится к тетрапирролам. [15]

Страницы: 1 2