Тетрафенилпорфин
Cтраница 1
Тетрафенилпорфин образуется с высоким выходом ( 20 - 40 %) и является одним из самых широко используемых порфиринов. В настоящее время синтезированы и широко используются в научных исследованиях и в технике сотни производных тетрафенилпорфина, у которых замещены Н - атомы в 1 - 8 ( так называемых р-положениях) и в фенильных ядрах. [1]
Хотя триметилепдисульфид и тетрафенилпорфин цинка сами по себе были вполне устойчивы к кислороду как па свету, так и в темноте, смесь этих двух веществ быстро поглощала кислород при освещении. [2]
Это объясняет совпадение спектра хемилюминесценции со спектром фотолюминесценции тетрафенилпорфина цинка и наблюдаемую кинетику. [3]
В работе [61] с помощью эллипсометриче-ских измерений при К 330 - 375 нм были получены спектры оптических констант 1 М взвеси тетрафенилпорфина в коллодии, нанесенной на поверхность хрома в виде пленки толщиной 31 А. Продемонстрирована практически полная идентичность рассчитанного спектра поглощения красителя в это модельной пленке с измеренным в бензольном растворе, а также большое внешнее сходство с рассчитанными спектрами Rs и особенно Rp. В [62] исследована реальная пассивирующая пленка на железе, полученная в боратном растворе при ф 0 7 в ( по насыщ. [4]
Однако подобным образом нельзя объяснить другое наблюдение Аронова и Кальвина, состоящее в том, что добавление соляной кислоты к растворам тетрафенилпорфина со спектром этиотипа дает обратимый переход к хлориновому типу ( фиг. [5]
ХОТЯ - 1) though, although, while; 2) подразумевается в абсолютном причастном обороте ( см. § 197), 3) подразумевается при употреблении глагола to do ( см. § 166) Хотя триметилендисульфид и тетрафенилпорфин цинка сами по себе вполне устойчивы к кислороду как на свету, так и в темноте, смесь этих двух веществ быстро поглощала кислород при освещении. [6]
Наиболее сильно искаженные додеказамещенные порфи-рины ( 10) были нами получены конденсацией альдегидов с 3 4-дизамещенными пирролами ( 11), причем методы их синтеза мало отличаются от таковых для наиболее известных синтетических лезо-тетрафенилпорфиринов. В отличие от порфириногенов ряда тетрафенилпорфина, додеказамещенные порфириногены 12 достаточно устойчивы к окислению, что позволяет выделять их в чистом виде и хранить. [7]
По-видимому, реакция конденсации проходит в адсорбционном слое на аноде, в результате чего образуется тетрафеншшорфиноген. Его окисление на аноде сопровождается удалением 6е -, в результате чего образуется тетрафенилпорфин. [8]
Тетрафенилпорфин образуется с высоким выходом ( 20 - 40 %) и является одним из самых широко используемых порфиринов. В настоящее время синтезированы и широко используются в научных исследованиях и в технике сотни производных тетрафенилпорфина, у которых замещены Н - атомы в 1 - 8 ( так называемых р-положениях) и в фенильных ядрах. [9]
 |
Спектры поглощения тетрафенилпорфина. [10] |
При этом для появления эффекта фотопроводимости оказывается несущественным, претерпевает ли какие-нибудь изменения данная полоса поглощения при переходе от раствора к твердой фазе или нет. Другими словами, для появления фотопроводимости в какой-то полосе поглощения не является обязательным наличие сильного межмолекулярного взаимодействия для того электронного состояния, с переходом на которое связано поглощение в этой полосе. Показательны в этом отношении результаты работы Уэйгла [48], исследовавшего тетрафенилпорфин. Для твердого состояния тетрафенилпорфина для полосы Соре имеет место сильное резонансное взаимодействие. Полоса значительно расширяется и максимум ее смещается в сторону длинных волн. Значит, то резонансное взаимодействие, которое имеет место в основном только для полосы Соре, не является обязательным условием для перехода электронов в зону проводимости. [11]
 |
Спектры поглощения тетрафенилпорфина. [12] |
При этом для появления эффекта фотопроводимости оказывается несущественным, претерпевает ли какие-нибудь изменения данная полоса поглощения при переходе от раствора к твердой фазе или нет. Другими словами, для появления фотопроводимости в какой-то полосе поглощения не является обязательным наличие сильного межмолекулярного взаимодействия для того электронного состояния, с переходом на которое связано поглощение в этой полосе. Показательны в этом отношении результаты работы Уэйгла [48], исследовавшего тетрафенилпорфин. Для твердого состояния тетрафенилпорфина для полосы Соре имеет место сильное резонансное взаимодействие. Полоса значительно расширяется и максимум ее смещается в сторону длинных волн. Значит, то резонансное взаимодействие, которое имеет место в основном только для полосы Соре, не является обязательным условием для перехода электронов в зону проводимости. [13]
Обнаруженные в предыдущей работе [2] дополнительные максимумы 520 ( слабый), 605, 660 нм не воспроизвелись в данной работе, но максимум 660 нм наблюдается при большой концентрации пигмента. Можно с уверенностью заключить, что под фотоимпульсом в данном бинарном растворе обнаруживаются положительные ионы указанных аминов. Сдвиг полос вызван различием растворяющих сред. Время затухания новых полос составляет Ь500 - 800 мксек. Отсутствие полос поглощения, которое можно было бы приписать триплетным молекулам, находится в согласии с результатами работ [7,8] с протопорфирином и тетрафенилпорфином. В них наблюдался единственный селективный максимум у 450 нм, сопровождавшийся быстрым равномерным спадом до 800 нм, где имел место значительно более слабый максимум поглощения. [14]
Страницы: 1