Cтраница 1
Тетрафенилциклопентадиенон ( иногда называемый циклоном) является активным диеном ( реакция его с малеиновым ангидридом описана на стр. [1]
Тетрафенилциклопентадиенон, иногда называемый тетрациклоном, является активным дкеном; реакция его с мален-новым ангидридом описана на стр. [2]
Например, нагреванием тетрафенилциклопентадиенона ( I) с фе-нялацетиленом получается пентафенилбензол, из I и дифенил-ацетилена образуется гексафенилбензол, из I и стильбена - гексафенилдигидробензол. Дифенилендифенилциклопентадиенон и малеиновый ангидрид тем же путем дают дифенилендифенил-фталевый ангидрид ( II), продукт конденсации аценафтенхинона и дибензилкетона ( III) с дифенилацетиленом - тетрафенилфлуо-рантен ( IV); эти вещества также являются промежуточными продуктами при синтезе красителей. [3]
Из рассмотренного материала следует, что тетрафенилциклопентадиенон - весьма реакционноспособный диен. [4]
Смесь 19 2 г ( 0 05 моль) тетрафенилциклопентадиенона ( примечание 1) и 18 г ( 0 1 моль) n - бромбензонитрила нагревают до слабого кипения в круглодонной колбе емкостью 50 мл, снабженной воздушным холодильником с хлоркальциевой трубкой. Пурпурно-красная окраска реакционной смеси исчезает после 34 ч нагревания. Продукт извлекают 50 мл кипящего этилового спирта, добавляют 5 г едкого натра и 20 мл воды. Затем смесь нагревают до кипения в течение 3 ч, для того чтобы гидролизовать остаток непрореагировавшего п-бромбензонитрила. [5]
При термических реакциях этих соединений образуются комплексы циклобу-тадиена и тетрафенилциклопентадиенона. [6]
По приведенной ниже реакции в результате внедрения СО между двумя ацетиленовыми молекулами образуется тетрафенилциклопентадиенон ( ср. [7]
Другие замещенные триазолы дают другие ацетилены, которые, однако, были выделены только в виде аддуктов Дильса - Альдера с тетрафенилциклопентадиеноном. [8]
В дзухгорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, второе горло которой наглухо закрыто пробкой, помещают раствор 0 5 г малеинового ангидрида в 17 мл бензола. На закрытой электроплитке нагревают раствор до кипения и через второе горло быстро вносят 2 г тетрафенилциклопентадиенона ( синтез см. стр. Реакционную смесь кипятят 4 час, затем дают охладиться до комнатной температуры и отфильтровывают с отсасыванием выпавшие красивые розовые кристаллы. Полученный аддукт высушивают на воздухе. [9]
В двухгорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабжен ную обратным холодильником ( второе горло колбы наглухо закрыто пробкой), помещают раствор 0 5 г малеинового ангидрида в 17 мл бензола ( бензол легко воспламеняется, пары ядовиты; правила работы см. стр. Нагревают раствор до кипения на электроплитке с закрытой спиралью и через второе горло быстро вносят 2 г тетрафенилциклопентадиенона ( синтез см. стр. [10]
Два раствора, в которых объем молекулы растворенного вещества лишь вдвое превышал объем молекулы растворителя, имели время релаксации, которое составляло в среднем 0 65 от вычисленного значения; для трех растворов бмс-дифенилметилового эфира, в которых отношение объема молекулы растворенного вещества к объему молекулы растворителя было равно 4 0, время релаксации составляло в среднем 0 88 от вычисленного значения, а для трех растворов тетрафенилциклопентадиенона, в которых отношение объемов было равно 4 3, времена релаксации в среднем в 1 12 раза превышали вычисленные значения. [11]
Таким образом, стабилизация связи металл-олефин одновременно приводит к усилению связи металл - СО. Это может объяснить тот хорошо известный факт, что последовательное замещение молекул окиси углерода в карбонилах металла ведет к усилению связывания остающихся СО-групп, так как это должно вызывать оттягивание дополнительного отрицательного заряда от атома металла. За исключением таких комплексов, как бис - ( тетрафенилциклопентадиенон) никель [414], бис - ( дуро-хинон) никель [374] и некоторых аналогичных производных Ni ( CO) 4, не известно ни одного примера полного замещения СО-групп карбонилов металла на ди - и олигоолефины. Замещение групп СО циклопентадиеном, например, неизбежно ведет к образованию комплексов в первую очередь с ароматическими, а не с алифатическими лигандами. [12]