Cтраница 3
![]() |
Прибор для отгонки фтора по Хюкебею.| Прибор для отгонки фтора по Рихтеру. [31] |
Для повышения эффективности выделения тетрафторида кремния при разложении фторида серной кислотой Калиан [537] одновременно с пропусканием пара на конце установки создает разряжение с помощью вакуумного насоса. [32]
При этом наблюдается образование тетрафторида кремния ( в результате взаимодействия фтористоводородной кислоты со стеклом) и жидкого продукта, который затвердевал при - 70 С. [33]
Для заполнения трубки, поглощающей тетрафторид кремния, лучше всего пользоваться фторидом калия, приготовленным разложением бифторида при 500 С; в этом случае продукт может быть легко дезинтегрирован. Измельченный фторид калия необходимо хранить над фосфорным ангидридом. Применение фторида натрия преимущества не имеет. [34]
Для заполнения трубки, поглощающей тетрафторид кремния, лучше всего пользоваться фторидом калия, приготовленным разложением бифторида при 500 С; в этом случае продукт может быть летко дезинтегрирован. Измельченный фторид калия необходимо хранить над фосфорным ангидридом. Применение фторида натрия преимущества не имеет. [35]
Из значений стандартных энтальпий образования тетрафторида кремния ( - 374 ккал / моль), серного ангидрида ( - 104 6 ккал / моль) и сульфида алюминия ( - 172 9 ккал / моль) следует, что все три веше. [36]
Следовательно, условия реакции образования тетрафторида кремния должны быть такими, чтобы по возможности избежать разложения этого вещества. [37]
Метод основан на колориметрическом определении тетрафторида кремния по синему кремнемолибденовому комплексу. [38]
В присутствии воды фтористый водород и тетрафторид кремния соединяются с образованием кремнефтористоводородной кислоты. При концентрировании кислот в тот момент, когда они достигают безводного состояния, они распадаются на компоненты. Аналогичное разложение имеет место также при пропускании безводного фтористого водорода через водную кремнефтористо-водородную кислоту. [39]
Авторы сообщили, что путем гидролиза тетрафторида кремния в кипящей воде образуются непрозрачные, незастудневающие чешуйки, которые после восьмисуточного диализа содержали 95 % воды и немного отличались от продукта, полученного гидролизом SiF4 при 0 С, по внешнему виду или скорости дегидратации. Однако химическая реакционная способность этих двух продуктов совершенно различна. Первый продукт, называемый ( 3-кремнеземом и приготовляемый в кипящей воде, состоит из больших первичных частиц и в растворе образует полисиликат, полимеризованный до большей степени. Гидролиз тетрахлорида кремния при 100 С приводит к образованию - продукта, проявляющего все свойства а-кремнезема, получаемого гидролизом тетрафторида кремния при 0 С. Джекобсон [441] описал похожий, родственный продукт, называемый распушенным кремнеземом. Такой материал, получаемый гидролизом паров тетрафторида кремния в воде, оказывается в чрезвычайной степени распушенным, имеющим кажущуюся объемную плотность всего лишь 0 0248 г / см3, и он настолько легок, что способен течь подобно воде. Его показатель преломления, равный 1 45, близок к показателю преломления аморфного кремнезема. Частицы такого кремнезема состоят из микроскопических чешуек и содержат 92 86 % SiO2 и 7 14 % воды. [40]
Определению мешают большие количества фторида, образующего тетрафторид кремния и кремнефтори-стоводородную кислоту, а также цирконий, титан и олово ( IV), которые в условиях образования кремнемолибденовой гетерополикис - лоты гидролизуют и увлекают кремневую кислоту в осадок. [41]
Первую колонну с NaF после насыщения тетрафторидом кремния и образования Na2SiFg отключают от системы и переводят в режим регенерации: при температуре 550 - т - 600 С и пониженном давлении производят разложение Na2SiFe; при этом регенерируют NaF и освобождают неконвертированный S1F4 для последующего включения в цикл конверсии. [42]
Первую колонну с NaF после насыщения тетрафторидом кремния и образования Na2SiFg отключают от системы и переводят в режим регенерации: при температуре 550 - Ь 600 С и пониженном давлении производят разложение Na2SiFe; при этом регенерируют NaF и освобождают неконвертированный S1F4 для последующего включения в цикл конверсии. [43]
В ряде работ было показано, что тетрафторид кремния, независимо от метода его получения, отличается химической устойчивостью и инертностью ро отношению к окислителям и восстановителям. Кислый характер SiF4 подтверждается также поглощением его различными окислами основного характера. Вполне соответствует этому и его взаимодействие с большинством фторидов, в результате которого образуются фторосиликаты. С безводным фтористым водородом тетрафторид кремния не реагирует [64, 228], так как фторид удерживается более прочно протоном. [44]