Cтраница 1
Тетрафторид плутония при температуре 600 С в кислороде устойчив, а в вакууме устойчив вплоть до температуры 900 С. [1]
Трифторид и тетрафторид плутония могут быть приготовлены фторированием двуокиси плутония фтористым водородом. [2]
Пожалуй, наиболее интересной реакцией трифторида и тетрафторида плутония является реакция их с кислородом при высокой температуре. [3]
Установлено, что скорости разложения зависят от поверхности тетрафторида плутония и от давления гексафторида плутония. Экспериментальные данные по кинетике термического разложения описываются уравнением, полученным в предположении, что скорость процесса определяется конкурирующими реакциями первого и нулевого порядка относительно давления гексафторида плутония. [4]
В первой серии опытов газовая смесь после фторирования тетрафторида плутония, содержащая гек-сафторид и фтор, проходила через монелевый цилиндрический обогреваемый реакционный сосуд диаметром 50 и длиной 254 мм. [5]
Оксифторид PuOF был идентифицирован в качестве одной из фаз, получающихся при восстановлении тетрафторида плутония атомарным водородом [ 3, стр. [6]
Очевидно, что в сосуде с набивкой осаждение тетрафторида происходило на большей поверхности; следовательно, можно предположить, что скорость разложения гекса-фторида зависит от поверхности тетрафторида плутония. При вскрытии одного из реакционных сосудов без набивки тетрафторид плутония был обнаружен на стенках и в виде кусочков на дне сосуда; распределение его оказалось неравномерным. [7]
Это единственный устойчивый галогенид четырехвалентного плутония. Тетрафторид плутония используется для получения металлического плутония. [8]
Подобно трифториду, PuF4 трудно растворим в воде, но растворяется в присутствии ионов церия, железа, циркония. Данные по растворимости гидрата тетрафторида плутония довольно приближенны, г Ри / л: в воде - 0 1, в растворе 0 8 М по НС. [9]
Увеличение температуры и высокий вакуум будут сдвигать равновесие вправо и приведут к образованию более низких фторидов. Гидраты как трифторида, так и тетрафторида плутония нерастворимы в воде. Двойные фториды ( см. табл. 7.22), которые также можно получить осаждением из водного раствора, значительно более нерастворимы в воде. [10]
Очевидно, что в сосуде с набивкой осаждение тетрафторида происходило на большей поверхности; следовательно, можно предположить, что скорость разложения гекса-фторида зависит от поверхности тетрафторида плутония. При вскрытии одного из реакционных сосудов без набивки тетрафторид плутония был обнаружен на стенках и в виде кусочков на дне сосуда; распределение его оказалось неравномерным. [11]
Для расчета интегральных скоростей разложения использовали данные о количестве тетрафторида плутония, образовавшегося в реакционном сосуде за время опыта. [12]
В ходе этой реакции плутоний превращается в тетрафторид и остается в аппарате - фтораторе. Гексафторид урана очищается затем фракционной дистилляцией; трифторид брома фторируется фтором до пентафторида и снова возвращается на операцию фторирования. Оставшийся тетрафторид плутония в свою очередь фторируется фтором до PuFe, который также собирают в отдельных конденсаторах, откуда он поступает на дальнейшую переработку. Для проверки этой схемы исдользовалась необлученная спеченная таб-летированная смесь U02 - Pu02 - ПД, содержащая 0 4 вес. [13]
Более легко осуществим метод дистилляции, в котором уран переводится в гексафторнд. Гексафторид урана очищают и отделяют дистилляцией от фторирующих агентов и продуктов реакции. Плутоний оставляют в аппарате для растворения в виде осадка нерастворимого тетрафторида плутония. Этот осадок обрабатывают раствором нитрата алюминия для извлечения плутония экстракцией растворителем или фторируют содержащийся в нем плутоний до гексафторида и затем извлекают его дистилляцией. Основные недостатки процессов возгонки фторида заключаются в относительно высокой стоимости фтора и новизне этого метода. [14]
Перед фторированием таблетированную смесь окислов окисляли разбавленным кислородом ( 20 объемн. Фторирование осуществляли разбавленным пентафторидом брома ( 11 объемн. Остаточное содержание плутония в слое было 0 007 вес. Реакция фтора с тетрафторидом плутония протекает гораздо медленнее, чем с тетрафторидом урана при тех же температурах. Скорость реакции зависит от температуры, скорости потока фтора, времени реакции и от физической природы тетрафторида плутония. [15]