Тетрафтороборат - диазоние
Cтраница 1
Тетрафторобораты диазония и тетразония хорошо известны. В противоположность большинству других солей диазония они не взрывчаты в твердом состоянии и легко могут быть выделены. [1]
Тетрафторобораты диазония главным образом приготовляют в водном растворе прибавлением фтороборной кислоты или тетрафторобората натрия к раствору диазотированного амина. Соли совершенно нерастворимы в воде и при нагревании разлагаются, образуя фторпроизводные. В обзоре Роу263 приведены температуры разложения. [2]
Тетрафторобораты диазония разлагаются по этому механизму в присутствии порошкообразного металла или хлорида металла265, однако в обычных условиях тетрафторобораты арил-диазония разлагаются гетеролитически, давая арильные катионы. Подобное изменение механизма подтверждается тем, что при разложении арилдиазоний-тетрафторобората в нитробензоле в отсутствие меди образуется почти чистый ж-нитродиарил, а с порошкообразной медью получаются исключительно о - и п-ни-тродиарилы. В табл. 26 приведены реакции тетрафтороборага фенилдиазония и продукты этих реакций, многие из которых очень важны. [3]
Тетрафторобораты диазония и тетразония хорошо известны. В противоположность большинству других солей диазония они не взрывчаты в твердом состоянии и легко могут быть выделены. [4]
Тетрафторобораты диазония главным образом приготовляют в водном растворе прибавлением фтороборной кислоты или тетрафторобората натрия к раствору диазотированного амина. Соли совершенно нерастворимы в воде и при нагревании разлагаются, образуя фторпроизводные. В обзоре Роу263 приведены температуры разложения. [5]
Тетрафторобораты диазония разлагаются по этому механизму в присутствии порошкообразного металла или хлорида металла265, однако в обычных условиях тетрафторобораты арил-диазония разлагаются гетеролитически, давая арильные катионы. В табл. 26 приведены реакции тетрафтороборага фенилдиазония и продукты этих реакций, многие из которых очень важны. [6]
Гораздо удобнее получать устойчивые тетрафторобораты диазония, которые выпадают в виде труднорастворимых солей при диазотировании в 40 % - ной тетрафторобороводородной кислоте. [7]
 |
Частоты валентных колебаний связи N-N в солях диазония ( в см-1. [8] |
Как уже упоминалось, тетрафторобораты диазония наряду с диазониевыми солями прочих комплексных фторокислот гораздо более стабильны, чем диазониевые соли других кислот. Главной причиной этого различия, по-видимому, является ярко выраженный ионный характер солей комплексных фторо-кислот; соли же других кислот до некоторой степени ковалентны. В каждом случае связь N-N в тетрафторобо-рате прочнее, чем в других солях; частичная ковалентность связи между анионом и катионом должна ослаблять эту связь. [9]
Небольшие количества чистого фтористого бора проще всего могут быть получены одним из термических методов в металлической аппаратуре, нужно избегать соприкосновения горячего фтористого бора со стеклом или силикатами. Невидимому, получение фтористого бора в стекле без риска загрязнить газ фтористым кремнием может быть проведено только методом разложения тетрафтороборатов диазония. [10]
Страницы: 1