Тетрахлоргидрохинон
Cтраница 1
Тетрахлоргидрохинон - белое вещество, а его окисленная форма - желтое, так что / непосредственно по внешнему виду можно оценить состояние колонки. Процессы в таких колонках можно проводить в кислых или нейтральных растворах; применения же сильно-щелочных сред следует избегать, так как в этих условиях возможна значительная потеря неподвижной фазы вследствие диссоциации слабокислых фенольных групп. [1]
Более токсичен тетрахлоргидрохинон: для белых крыс при введении через рот ЛДво 3 31 г / кг. [2]
Как для центросимметричных молекул ( 1 2 4 5-тетрахлорбен-зол [9], тетрахлоргидрохинон [10]), так и для нецентросимметрич-ных ( пентахлорфенол [11], 2 5-дихлоранилин [12]) рентгенострук-турный анализ заметно облегчается благодаря данным ЯКР об ориентации молекул в элементарной ячейке. Поэтому для молекул, имеющих два атома хлора в орто - или мета-положениях, ориентация бензольного кольца может быть определена с точностью до предположения о копланарности заместителя и кольца. [3]
Однако Эккарт и Эндлер 15S хлорированием гидрохинона в растворе ледяной уксусной кислоты при обычной температуре безусловно получили наряду с тетрахлоргидрохиноном главным образом 2 3-дихлор-гидрохшюн и из него окислением хромовой кислотой - 2 3-дихлорхи-нон. Эти данные подтверждены Гебуср-Фульнеггом 169, который кроме того проверил и также подтвердил один из трех способов, описанных Ператонером и Дженко для получения 2 3-дихлорхинока, а именно действие хлористого сульфурила на гидрохинон и изомеризацию образующегося при этом дихлорида хиноиа сернистой кислотой с последующим окислением. При хлорировании гидрохинона по Эккарту-Эндлеру тео ретическим количеством хлора при 70 все же получается некоторое количество тетрахлоргидрохинона, но главным образом 2 3-дихлоргидро-хинон и также 2 5-дихлоргидрохинон. [4]
Тетрафеннлэт ан [211], 644 1.2.3 4 - Тетрахлорбеизол [46], 640 1 2 3 5 - Теграхлорбензол [51], 640 1 2 4 5 - Тетрахлорбензол [138], 640 2 3 5 6 - Тетрахлоргидрохинон [237], 660 Тетрахлорфталевая кислота [ 250, разл. [5]
Получение изоиндолов включает кипячение ( 2 - 5 ч) эквимолекулярных количеств изоиндолина и хлоранила в толуоле или ксилоле. Тетрахлоргидрохинон из реакционной среды отделяют с помощью 3 % - ной щелочи либо раствора бикарбоната. Иногда для этой цели используют хроматографирование реакционной смеси на силикагеле. Авторы предполагают, что данное превращение протекает по гетеролитическому механизму, включающему перенос гидрид-иона от связи С - Н (1.38) к атому кислорода хинона и ведущему к карбониевому иону и аниону гидрохинона. [6]
 |
Относительная летучесть фунгицидов. [7] |
Установлено, что 4-нитрофенол, 2-хлор - 4-нитрофенол, 4-тио-цианофенол и бис - 4-нитрофенил) - карбонат предотвращают рост плесени на коже в условиях тропических джунглей при концентрациях менее 0 6 % и достаточно устойчивы к атмосферному воздействию. Тетрахлоргидрохинон и К - ( трихлорметилтио) - тет-рагидрофталимид препятствуют в некоторых случаях росту плесени при концентрации 0 6 %, однако не являются надежными фунгицидами для кожи. Фенилфенол и 4-хлор-л 4-ксилол не ограничивают рост плесени в указанных условиях даже при концентрации их до 1 7 % для первого и 1 2 % - для второго. [8]
В тех случаях, когда эти недостатки мешают применению 4-нитрофенола, он может быть заменен, например тетрахлоргидрохиноном. Изменения температуры способствуют тому, что кожа подвергается повторным циклам конденсации и десорбции влаги, представляюш им собой перегонку с водяным паром. Если фунгицид не связан и, кроме того, имеет малую упругость пара, то он может быть удален из кожи. [9]
 |
Реакция триэтиламина с тетрахлор-п-бензохиноном. [10] |
Эти реакции будут обсуждены в следующем разделе, однако реакция дигидропиридинов с тетрахлор - / г-бензохиноном, открытая Бакли, Данстеном и Хенбестом [172], будет кратко рассмотрена ниже. Дигид-ропиридин - 1 - ( 4-метоксифенил) - 1 4-дигидропиридин - мгновенно реагирует с С14БХ в бензольном растворе с образованием зеленого осадка, из которого с прекрасным выходом можно выделить хлористый 1 - ( 4-метоксифенил) - пири-диний и тетрахлоргидрохинон. [11]
Некоторые лейкосоединения, как, например, р-окситетраметил-диаминотрифенилметан, окисляют хлоракилом 44в, причем в отдельных случаях окисление удается осуществить только при помощи этого реактива. N ( CHS) 2 с р-толуидином 447, не окисляется перекисью свинца. Недостатком окисления хлоранилом является частичное образование хлор-содержащих соединений и необходимость удаления образующегося тетрахлоргидрохинона. [12]
Изучены масс-спектры изомерных моно -, ди -, три - и тетрахлоргидрохинонов и их диметиловых эфиров. [13]
Однако Эккарт и Эндлер 15S хлорированием гидрохинона в растворе ледяной уксусной кислоты при обычной температуре безусловно получили наряду с тетрахлоргидрохиноном главным образом 2 3-дихлор-гидрохшюн и из него окислением хромовой кислотой - 2 3-дихлорхи-нон. Эти данные подтверждены Гебуср-Фульнеггом 169, который кроме того проверил и также подтвердил один из трех способов, описанных Ператонером и Дженко для получения 2 3-дихлорхинока, а именно действие хлористого сульфурила на гидрохинон и изомеризацию образующегося при этом дихлорида хиноиа сернистой кислотой с последующим окислением. При хлорировании гидрохинона по Эккарту-Эндлеру тео ретическим количеством хлора при 70 все же получается некоторое количество тетрахлоргидрохинона, но главным образом 2 3-дихлоргидро-хинон и также 2 5-дихлоргидрохинон. [14]
В трех-горлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой, загружают 4 4 г ( 0 015 моля) лейкопарафуксина, иерекристаллизованного из 250 мл этанола гидролизного. При нагревании до 70 - 75 С и перемешивании растворяют лейкопарафуксин. Затем раствор охлаждают до 20 - 24 С и прибавляют в один прием 7 5 г ( 0 03 моля) хлоранила техн. Реакционную массу выдерживают при перемешивании 1 5 - 2 ч, затем отфильтровывают от смеси тетрахлоргидрохинона и побочных продуктов. Спирт отгоняют, а осадок в колбе обрабатывают разбавленной НС1 ( 8 мл концентрированной НС1 и 80 мл воды) при 50 - 60 С. Нерастворившийся осадок отфильтровывают, а к фильтрату прибавляют 0 6 г А12О3 для хроматографии и делают выдержку 10 - 12 ч при перемешивании. [15]
Страницы: 1 2