Cтраница 1
Безводный тетрахлорид гафния растворяется в ряде органических растворителей. [1]
Разработан [56] метод получения безводного тетрахлорида олова реактивной чистоты хлорированием расплавленного олова при 350 С. Описан [57] также лабораторный метод получения безводного дихлорида олова хлорированием расплавленного олова, позволяющий получать чистый препарат в виде порошка или расплава. [2]
Исключение составляет темно-красный циклопеитадиеновый комплекс ( CoHsbUCI, получаемый взаимодействием циклопента-диена и безводного тетрахлорида урана в тетрагидро-фуране. Это соединение устойчиво, по крайней мере, до 300 С, плавится при 265 С и сублимирует в вакууме при 180 С. Водный раствор его является слабым электролитом. При взаимодействии комплекса с некоторыми анионами выпадает осадок. Соли и комплексные соли урана с органическими кислотами описаны в гл. [3]
Для получения гексахлорстаннеата аммония, используемого в качестве катализатора, в стакане смешивают равные объемы безводного тетрахлорида олова и воды ( тяга. Осадок, выделившийся после охлаждения, отфильтровывают и промывают небольшим количеством сильно охлажденной разбавленной хлороводородной кислоты. Продукт отжимают между листами фильтровальной бумаги и сушат на воздухе. [4]
К раствору 41 6 г ( 0 2 моль) пентахлорида фосфора в 250 мл безводного тетрахлорида углерода при перемешивании и 0 С прибавляют по каплям 8 6 г ( 0 1 моль) ви-нилацетата. Далее через реакционную смесь пропускают диоксид серы до полного растворения осадка. Затем отгоняют в вакууме растворитель, тионилхлорид и хлороксид фосфора и остаток перегоняют. [5]
Для получения гексахлорстаннеата аммония, используемого в качестве катализатора, в стакане смешивают равные объемы безводного тетрахлорида олова и воды ( тяга. [6]
Хлориды и фторид бесцветны, бромиды и иодиды желтого цвета. Безводный тетрахлорид очень гигроскопичен. [7]
Хлориды и фторид бесцветны, бромиды и йодиды желтого цвета. Безводный тетрахлорид очень гигроскопичен. Первый используют для получения тория электролизом и для расплавления его в азотной кислоте: чистый торий в чистой HN03 не растворяется, необходима добавка фторида. [8]
В литровую трехгорлую колбу помещают 103 ( 1 моль) свежеперегнанного SC12 и 100 мл безводного тетрахлорида углер да. В течение 3 ч ори интеиси лом перемешивании прикапывают к нему охлажденный до 0 или - 10 С ра яъор 37 г ( 0 55 моль) HzS2 в 350 мл тетрахлррида углерода, пока окраа реакционной смеси не перейдет из красной в желтую. Когда реакция начнете температуру охлаждающей реакционный сосуд смеси понижают до - 28 ю - 30 С и поддерживают ее на этом уровне в продолжение всего опыта. [9]
Кристаллический гексахлороцирконат в заметной степени не взаимодействует со спиртом, и по этой причине побочная реакция, характерная для тетрахлорида циркония, в этом случае не происходит. Этот метод оказался незаменимым для синтеза алкоксидов гафния [30], так как тетрахлорид гафния получить очень трудно. Был осуществлен полный цикл превращения соединений гафния в Следующем порядке: гидроокись гафния - гафни л хлорид - гекса-хлорогафнат - алкоксид гафния - - гидроокись гафния. Комплексный метод оказался незаменимым также для получения алкоксидов церия ( 1У) [31], так как устойчивый безводный тетрахлорид этого элемента не известен. [10]
Летучий октофторид осмия бесспорно является соединением неионного характера. Если при 300 фторировать активированный осмий, получаемый восстановлением двуокиси осмия водородом, то в результате этой реакции образуется смесь трифторидов, два из которых являются летучими и могут быть отогнаны, третий - черный нелетучий OsF4 остается в остатке. Тетра-фторид осмия растворяется в воде, немного гидролизуясь при этом. В других галогенидах осмий проявляет только валентности II, III и IV. Безводный тетрахлорид по своим физическим свойствам сильно напоминает тетрафторид и также обладает склонностью к гидролизу водой. Тетрахлорид образует комплексы, аналогов которых тетрафторид не дает. [11]
Гафний во всех случаях концентрируется в органическом растворителе. Присутствие небольших количеств ионов С1 - мало влияет на полноту разделения. Это позволяет практически полностью разделять цирконий и гафний при небольшом числе повторных экстракций. Для технологии метод разделения; циркония и гафния имеет то преимущество, что можно исходить из легко доступных хлоридов, полученных при обычном способе переработки руды. Повышение-концентрации роданид-ионов увеличивает коэффициенты распределения гафния и циркония, но неодинаково - первого значительно больше, чем второго, что способствует полноте разделения. Необходимую высокую концентрацию роданид-ионов создают добавлением легко растворимых в воде ЫШ § СЫ, KSCN, Ba ( SCN) 2 и др. Для успешного разделения также важно уменьшить гидролиз циркония и гафния в растворах. С целью предотвращения повышения температуры при растворении тетрахлоридов циркония и гафния производят охлаждение и перемешивание. При контакте исходного раствора с органическим растворителем большая часть ионов Н в виде HSCN переходит в органическую фазу, вследствие чего может усилиться гидролиз солей Zr ( Hf); поэтому органический растворитель предварительно насыщают HSCN до 1 - 2 N концентрации. Твердый безводный тетрахлорид циркония ( гафния) или хлорокись полученную в условиях, исключающих гидролиз растворяют в концентрированном водном растворе легко растворимого роданида и экстрагируют органическим растворителем. [12]