Кислородный тетраэдр
Cтраница 4
Тонкое строение кристаллических силикатов установлено только в последнее время, главным образом путем рентгеновских исследований. Принцип строения всех исследованных до сих пор кристаллических силикатов один и тот же, и он основан на образовании кислородных тетраэдров вокруг каждого иока814, причем расстояние Si - - О равно около 1 60 А. Если на каждый ион Si4 1 стехиометрически приходится меньше четырех ионов О2, то этот принцип построения сохраняется благодаря тому, что ионы 02 - могут быть общими для соседних тетраэдров. [46]
 |
Состав стекловидных обесфтореиных фосфатов из фосфоритов Каратау. [47] |
Полученные данные показали, что первый максимум, расположенный вблизи 1 5 А, относится к межатомным расстояниям фосфор - кислород при тетраэдрической координации последнего. Второй максимум атомной плотности находится на расстоянии 2 4 А и отвечает межатомному расстоянию кальций - кислород, что позволило сделать заключение о том, что основу структуры плавленых фосфатов составляют кислородные тетраэдры, образованные атомами фосфора, между которыми располагаются катионы металлических атомов. [48]
В работах Н. В. Белова неоднократно высказывалась мысль о том, что основной динамической формой существования двуокиси кремния в растворе ( а возможно, и в расплаве) является не тетраэдрический ион [ SiO4 ] 4 - или комплекс Si ( OH) 4, а нейтральная молекула ЗЮз. В частности, формирование с помощью такого механизма трехмерного кремнекислородного каркаса предполагает существование на поверхности твердой фазы подходящих посадочных площадок в виде двух атомов кислорода, принадлежащих двум различным тетраэдрам кристаллической структуры, отстоящих друг от друга на расстоянии, равном длине ребра кислородного тетраэдра. [49]
При нагревании и прокалке исходная смесь превращается в твердый раствор оксида молибдена ( VI) в молибдате железа. Атомы Мо находятся внутри кислородных тетраэдров и октаэдров. [50]
Центры тяжести молекул ( рис. 8.22) занимают позиции, отвечающие положениям атомов углерода в структуре типа алмаза. Каждый Be находится в центре кислородного тетраэдра. Молекула имеет симметричное строение, близкое по форме тетраэдру. [51]
На рис. 9 - 11 приведена элементарная ячейка шпинели с различным расположением катионов. В случае структуры обычной шпинели, когда в центре кислородных тетраэдров расположены ионы Zn или Cd, магнитные свойства отсутствуют. При структуре так называемой обращенной шпинели, когда в центре кислородных тетраэдров расположены ионы Fe, материал обладает магнитными свойствами. [52]
Первый вопрос он решил путем вычисления ионных радиусов из ионных рефракций с помощью уравнений, которых мы частично касались раньше, в § 4, и подробнее будем рассматривать в дальнейшем изложении. Второй вопрос, выполняет ли ион цинка обычную катионную роль или входит в кислородные тетраэдры, сочлененные с кремнекислородными тетраэдрами, Кордес решал путем сравнения рефракций Zn2SiO4 и суммы окислов. Он рассуждал так, что если цинк окружен кислородными тетраэдрами, то ионы кислорода находятся под влиянием двух положительно заряженных центральных атомов этих комплексов ( Zn2 и Si4), находящихся на одной оси. Взаимоотталкивающие силы между этими атомами отодвигают их друг от друга, в результате чего расстояние Zn-О в тетраэдре [ ZnO будет больше, чем в кристаллической ZnO. По этой причине сумма рефракций окислов оказалась меньше, чем рефракция соединения: 21 60 и 22 12 см3 соответственно. [53]
Первый вопрос он решил путем вычисления ионных радиусов из ионных рефракций с помощью уравнений, которых мы частично касались раньше, в § 4, и подробнее будем рассматривать в дальнейшем изложении. Второй вопрос, выполняет ли ион цинка обычную катионную роль или входит в кислородные тетраэдры. Кордес решал путем сравнения рефракций Zn2Si04 и суммы окислов. Он рассуждал так, что если цинк окружен кислородными тетраэдрами, то ионы кислорода находятся под влиянием двух положительно заряженных центральных атомов этих комплексов ( Zn2 и Si4), находящихся на одной оси. Взаимоотталкивающие силы между этими атомами отодвигают их друг от друга, в результате чего расстояние Zn-О в тетраэдре [ ZnO4 ] будет больше, чем в кристаллической ZnO. По этой причине сумма рефракций окислов оказалась меньше, чем рефракция соединения: 21 60 и 22 12 см3 соответственно. [54]
 |
Состояние 7ЮНОВ переходных металлов на поверхности нанесенных катализаторов. [55] |
При адсорбцрга воды, аммиака, спиртов и других полярных молекул спектры координационно-ненасыщенных катионов изменяются, переходя в характерные для соответствующих октаэдрических комплексов. Описанные эффекты обратимы, и после откачки при высокой температуре координация поверхностных ионов переходных металлов снова понижается. Анализ спектральных данных показывает, что на поверхности силикагеля ионы переходных металлов обычно находятся в тригональной координации, замещая атомы кремния в кислородных тетраэдрах. На поверхности окиси магния и окиси алюминия наряду с тригоналыю-координирован-ными ионами могут существовать также ионы в координации квадратной пирамиды. [56]
Символы тип означают число атомов Аи В, приходящихся на один атом кислорода. Под атомами В надо понимать собственно стеклообразующие катионы В 3, Si 4; Ge4, P5, As3 и др., тогда как все другие катионы относятся к группе А. Катионы В могут быть окружены кислородными тетраэдрами или треугольниками; соответственно этому можно пользоваться понятиями: тетраэдрические и тригональные стекла. Между кислородными полиэдрами сложных стекол должны существовать дыры, которые являются удобными местами для катионов А, уравновешивающих валентности. Ввиду отсутствия в решетке периодичности и симметрии эти дыры, а следовательно и катионы А распределены статистически. А должны иметь большой размер и малый заряд. Присутствующие в промышленных стеклах катионы Na1, К1, Са2, Ва2, РЬ2 удовлетворяют этим требованиям. Маленькие и высокоразряженные катионы ( как, например, Ti4, а также W6, Мо6, Li1 и др.) вызывают кристаллизацию стекла; они ослабляют связи между В и О и разрушают стеклообразную решетку. [57]
Однако надо иметь в виду, что если атомы добавок сильно взаимодействуют с основной структурой, то каждый атом добавки будет вносить возмущение в основную структуру на расстояниях в несколько межатомных расстояний от места внедрения, а так как разностное распределение отражает изменения во всем объеме, то относительная доля межатомных расстояний, образуемых атомом примеси с соседними атомами, будет невелика по сравнению с числом межатомных расстояний в искаженных областях основной структуры. Поэтому разностное распределение будет отражать изменения в основной структуре за счет внедрения возмущающего атома, но будет нечувствительно к распределению самих возмущающих атомов. С подобным случаем мы сталкиваемся в случае добавок полуторных окислов. Так как эти окислы подобно Р образуют кислородные тетраэдры, то через кислородные мостики они образуют связи с кислородными тетраэдрами фосфора. [58]
Первый вопрос он решил путем вычисления ионных радиусов из ионных рефракций с помощью уравнений, которых мы частично касались раньше, в § 4, и подробнее будем рассматривать в дальнейшем изложении. Второй вопрос, выполняет ли ион цинка обычную катионную роль или входит в кислородные тетраэдры, сочлененные с кремнекислородными тетраэдрами, Кордес решал путем сравнения рефракций Zn2SiO4 и суммы окислов. Он рассуждал так, что если цинк окружен кислородными тетраэдрами, то ионы кислорода находятся под влиянием двух положительно заряженных центральных атомов этих комплексов ( Zn2 и Si4), находящихся на одной оси. Взаимоотталкивающие силы между этими атомами отодвигают их друг от друга, в результате чего расстояние Zn-О в тетраэдре [ ZnO будет больше, чем в кристаллической ZnO. По этой причине сумма рефракций окислов оказалась меньше, чем рефракция соединения: 21 60 и 22 12 см3 соответственно. [59]
Простейшая модель строения двухкомпонентного стекла - чистого оксида AOr ( B2O3, SiO2, GeO2, Р2О5) была предложена Захариазеном. Он предложил несколько эмпирических правил стеклооб-разования, из которых важнейшие: а - атом кислорода связан не более чем с двумя атомами А; б - кислородные многогранники имеют общие вершины и образуют трехмерную сетку. Так, в стеклообразном диоксиде кремния сетка построена из кислородных тетраэдров, окружающих атомы кремния. Если в кристаллической Si02 ориентация двух тетраэдров с общими вершинами одинакова, то в стекле их взаимная ориентация может изменяться в довольно широких пределах. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5