Cтраница 1
Тетраэтоксититан может быть получен в виде двух модификаций, очень близких по температуре кипения, но различных по другим физическим свойствам. Первая фракция в течение длительного времени сохраняется жидкой, вторая же через несколько часов полностью закристаллизовывается и может быть перекристаллизована из петролейного эфира и абсолютного спирта. Молекулярный вес второй фракции - 450, и содержание титана в ней выше, чем у первой, что объясняется тенденцией Ti ( OC2H5) 4 к ассоциации. На основании криоскопических определений молекулярного веса работами Брэдли с сотрудниками [192] было показано, что степень ассоциации Ti ( OC2Hs) 4 равна 2 и она зависит от температуры. Жидкая фракция Ti ( OC2H5) 4 после повторной дистилляции также может закристаллизоваться, но гораздо медленнее. При хранении Ti ( OC2H5) 4 в запаянных ампулах при комнатной температуре кристаллы на стенках ампулы появляются лишь через 12 - 15 дней, и только спустя несколько месяцев вся масса закристаллизовывается полностью. При легком нагреве ( - 40 С) кристаллизация идет быстро и полно; при 57 - 60 С снова начинается плавление. [1]
Тетраэтоксититан легко растворим в спирте, бензоле, четырех-хлористом углероде и некоторых других органических жидкостях, но наиболее удобен для образования тонких пленок этиловый спирт. Растворы Ti ( OC2H5) 4 созревают быстро - через 2 - 3 ч после растворения. Однако они менее стабильны, чем растворы Si ( OC2H5) 4 - Их качество ухудшается через несколько дней или недель. При длительном хранении растворов Ti ( OC2H5) 4 повышается их вязкость и появляется опалесценция, что препятствует получению прозрачных однородных пленок. [2]
Тетраэтоксититан Ti ( OC2H5) 4 - вязкая бесцветная жидкость, легко разлагающаяся влажным воздухом, вследствие чего может сохраняться лишь в запаянных ампулах или герметически закрытых склянках. [3]
![]() |
Зависимость фактор растгшпш плети. ] двуокиси ] титана от частоты при разных температурах. [4] |
Изготовленные на основе пленок двуокиси титана, полученных разложением тетраэтоксититана при 950 С, конденсаторы имели диэлектрическую постоянную, равную 95 - 100, а фактор рассеяния ( 30 - МОО) - 10 - 4 при 1 кгц. При напряжении 1000 в пленка толщиной 17 мкм пробивалась в течение 1 мин. В случае переменного тока частотой 50 гц при напряжении 160 в пленка пробивалась за 30 мин. [5]
Таким образом были эмпирически подобраны необходимые соотношения воды, кислоты, тетраэтоксититана и спирта. [6]
Контрольные образцы чистых SiO2 и TiO2 получали по той же схеме из тетраэтоксисилана и тетраэтоксититана соответственно. [7]
Чтобы выяснить, не теряется ли Ti в процессе химической обработки эфира, в анализируемые образцы вводили Ti в виде гомогенного раствора тетраэтоксититана. [8]
Описаны различные частично замещенные алкокси - и хлораце-тилацетонаты. Тетраэтоксититан образует с избытком ацетилаце-тона диэтоксидиацетилацетонат титана в виде твердых кристаллов, которые под действием хлористого ацетила дают дихлордиаце-тилацетонат титана. [9]
В последние годы установлено, что при осушке бензола по общепринятой ранее методике ( металлическим натрием) в бензоле остаются следы воды ( 4 4.10 - 3 моля [5]), вызывающие разложение растворенных в нем легко гидролизующихся веществ. При этом для алкоксипроизводных титана, как четко показано на примере тетраэтоксититана [5], происходит увеличение числа осмотических частиц в растворе, что приводит к уменьшению кажущегося молекулярного веса. Влияние гидролиза, естественно, сильнее сказывается в разбавленных растворах. Осушка бензола цеолитами резко снижает количество воды, содержащееся в бензоле. Вследствие этого мы предприняли пересмотр наших результатов и при определении молекулярных весов ( C2H50) 4Ti, ( - С3Н70) 2ТЮ, ( С2Н60) 2ТЮ, ( С6Н50) 2ТЮ и ( С5Н702) 2ТЮ использовали бензол, трижды перегнанный над металлическим натрием и затем непосредственно перед определением молекулярного веса перегнанный над цеолитом СаА ( дегидратация цеолита производилась в течение 4 час. [10]
Растворы алкоксисоединений титана, олова, циркония и гафния становятся годными для образования тонких однородных пленок значительно скорее, чем растворы алкоксикремния и алкоксигермания. При этом введения катализаторов не требуется, па-видимому, из-за того, что процессы созревания облегчаются уже самим ассоциированным состоянием их молекул. Введение кислоты в растворы тетраэтоксититана необходимо лишь для их стабилизации и сохранения прозрачности. [11]