Cтраница 1
Тефрозин найден совместно с ротеноном и дегуелином в корнях дерриса и кубе. [1]
Тефрозин [356] представляет собой океидегвелин ротенолонового типе и может получаться при окислении дегвелина кислородом воздуха. Он легко дегидратируется и образует продукт, идентичный дегидродегвелину. При окислении этого продукта образуется тефровая кислота С23Н22Оц, строение которой, вероятно, выражается формулой СП. Следовательно, при окислении раскрывается двойная связь, причем этот процесс не сопровождается, как обычно, одновременным разрывом эфирной связи в 2 2-диметилхроменовом кольце. Если эта структура подтвердится, то мы будем, возможно, иметь единственный пример аномального поведения 2 2-диметил - А3 - хроменовой группы по отношению к окислителям. [2]
Тефрозином названо кристаллическое вещество с темп, плавл. [3]
Токсикарол, дегвелин и тефрозин, получающиеся обычной щелочной экстракцией, оптически неактивны. Однако долгое время подозревали, что эти вещества, находящиеся в природных источниках, оптически активны. Кану с сотрудниками [340] удалось доказать, что это соединение действительно является L-a - токси-каролом, а не каким-либо изомерным соединением. Так, L-a - токсикарол под действием щелочи превращался в DL-a - токсикарол, что доказывает отсутствие в нем суматрола, имеющего левовращающий атом углерода С20, который может содержаться в виде примеси. При обработке спиртовым раствором едкого кали получается смесь а - и р-токсикаролов, что дает дальнейшие доказательства природы этого предшественника DL-a - токсикарола. [4]
Отсутствие оптической активности у токсикарола, дегвелина и тефрозина, каждый из которых содержит потенциальные центры асимметрии С7 и С8, с большой степенью вероятности должно быть отнесено за счет рацемизации этих двух центров, происходящей в процессе экстракции ( см. стр. [5]
Сходными с ротеноном соединениями являются дегуелин - С23Н22Ов, токсикарол - С23Н2207, тефрозин - С31Н26010, сумат-рол, малакол и еллиптон. [6]
Из ядовитых для рыб растений выделен ряд химических соединений, среди которых ротенон, дегуелин, ток-сикарол и тефрозин оказались эффективными инсекти-сидами. [7]
Суматрол С23Н22О7 ( LXXVI), впервые выделенный [ 346J из неспецифичного представителя рода Denis, по-видимому, диморфен и изомерен тефрозину и токсикаролу. Опытами по разрушению и синтезу [347, 348] установлено, что он представляет собой флороглюциновый аналог роте-нона. Наличие карбонильной группировки подтверждено образованием окси-ма, а интенсивная реакция с хлоридом железа ( III) свидетельствует о том, что это соединение содержит о-оксикарбонильную группировку в пери-поло-жении ( положения 11 и 15), эквивалентном opmo - положению ( ср. Дегидросуматрол и его производные легко получаются из суматрола при действии иода и ацетата натрия. Воздействие других окислителей дает мало удовлетворительные результаты. Гидрированные суматро-лы, соответствующие ротенонам, получаются аналогичными методами. Дегид-росуматролы легко гидролизуются в кислоты типа дерризовой. [8]
Если корни дерриса или кубе подвергать экстракции соответствующим растворителем, а затем концентрировать экстракт, то большая часть ротенона выпадает в виде кристаллов. Она содержит дегуелин, токсикарол и тефрозин, причем последний получается, вероятно, в результате окисления дегуелина. Если спиртовой раствор некристаллизующейся смолообразной части слегка подщелочить, то токсикарол и дегуелин выпадают в виде оптически неактивной смеси кристаллов, из которой могут быть выделены оба компонента. [9]