Cтраница 4
В тех случаях, когда исследуемые металлы обладают большой адсорбционной способностью к водороду или кислороду, применение измерений импеданса к определению потенциала нулевого заряда встречает большие трудности. Причина этих затруднений в том, что эквивалентная электрическая схема для таких электродов сложна, даже в условиях отсутствия процессов перехода ионов металла через границу электрод - электролит она содержит много электрических элементов. Анализ частотной зависимости импеданса в этих случаях очень сложен, и пока не удалось с достаточной точностью указанным методом определить величину емкости двойного слоя таких электродов и, следовательно, их потенциал нулевого заряда. [46]
![]() |
Схема измерительного моста.| Резонансный метод. а - резонансная схема. б - эквивалентная схема. 1 - генератор. 2 - ячейка. [47] |
Мост, плечи которого имеют сопротивления Дх и R2, не дает достаточной чувствительности и точности при измерении импеданса в широком диапазоне частот. Для измерений в диапазоне от 30 гц до 5 мгц общепринятой является мостовая схема Коле и Гросс ( 1949), плечи которой содержат индуктивности. [48]
Принцип электромагнитных преобразователей довольно широко используется в измерительных схемах приборов, предназначенных для определения вязкоупру-гих характеристик полимеров, причем измерение импеданса не является здесь единственной возможностью. [49]
Кинетика электрода Hg / Hg с нормальным потенциалом Е0 - fO 800 в первоначально была исследована Розенталь и Эрш-лером 336 492 и Геришером 493 методом измерения импеданса. [50]
В осциллометрии в основном используют количественную зависимость импеданса от электропроводности и диэлектрической проницаемости или соответственно от магнитной проницаемости, причем не имеет значения, проводят ли измерение импеданса или его изменений через частоту, амплитуду ила другим способом. [51]
Совместно с Влекледжем я определил зависимость скорости обмена Zn2 - Zn ( Hg) в растворе NaCIO 4 от иэнной силы JLI и температуры, посредством измерения переменноточного импеданса, а также путем прямоточных измерений ско. [52]
Особенности определения емкости двойного слоя на твердых электродах являются причиной того, что для избежания возможных ошибок в каждом конткретном случае необходимы доказательства соответствия емкости, определенной из измерений импеданса, емкости двойного электрического слоя. [53]
Степень заполнения поверхности 6, которая очень важна для объяснения процессов на водородном электроде, может быть определена иэ кривых заряжения Q it / ( е), из измерений импеданса и его частотной зависимости, из потенциостатических или гальваностатических измерений при включении или выключении цепи и из стационарных поляризационных кривых. [54]
Большая часть мостов для измерения импеданса обычно работает удовлетворительно при частотах ниже 10 МГц, хотя были сконструированы трансформаторные мосты ( т.е. мосты, плечами которых служат обмотки трансформатора) для измерения импеданса на частотах до 100 МГц. При соблюдении мер предосторожности мостовые методы позволяют изучать растворы с tg6 до-1, но балансировка моста при этом затрудняется, поскольку чем больше отношение тока проводимости к току смещения, тем балансирование чувствительнее к регулированию емкости. [55]
Основная трудность заключается в том, что твердые металлы не являются идеально поляризуемыми электродами, вследствие чего приходится учитывать и ток, расходуемый на электрохимическую реавдию, даже в том случае, когда измерения импеданса производятся при переменном токе. [56]
Наряду с развитием теоретических представлений, целью которых является установление количественной характеристики электродного импеданса и нахождение эквивалентных цепей, адекватно описывающих электрохимические системы, важную роль в развитии электрохимии переменного тока сыграло создание и совершенствование методов измерения импеданса. Простой перенос схем и приборов, используемых в электротехнике, на электрохимические объекты был затруднен рядом специфических требований, предъявляемых к аппаратуре для электрохимических измерений. При этом тангенс угла электрохимического импеданса ( отношение емкостной и активной составляющих) также может изменяться в диапазоне нескольких порядков. Наконец, важнейшим из специфических требований, предъявляемых к аппаратуре для электрохимических измерений, является требование высокой чувствительности, которая необходима для обеспечения возможности проводить измерения импеданса с наложением на ячейку весьма малых колебаний потенциала. [57]
В силу того, что химический потенциал восстановленной формы в данном случае является постоянной величиной ( чистый металл), сведения, которые можно получить из экспериментальных термодинамических данных по адсорбции, существенно беднее, чем сведения, которые могут быть извлечены из результатов измерения импеданса. [58]