Измерение - интенсивность - пик
Cтраница 1
 |
Измерение интенсивности пика 78. [1] |
Измерение интенсивности пика 78 показало, что она уменьшается на 20 % в течение часа ( рис. 3, кривая 1), а затем устанавливается постоянной. После откачки смеси и ее вторичного напуска интенсивность пика устанавливается в течение 5 мин. [2]
Измерение интенсивности пиков аномерных протонов а - и p - D-глю-козы дает соотношение аномеров, равное 36 % а - и 64 % ( 3-формы. Высокая величина / для аксиального протона p - D-глюкозы свидетельствует о его транс-диаксиальном положении с протоном у С-2, а следовательно, о транс-расположении гидроксилов у С-1 и С-2 у fl - формы. Таким образом, ЯМР-спектроскопия дает исчерпывающие сведения о состоянии равновесия при мутаротации ( полностью совпадающие с данными поляриметрического исследования, стр. [3]
Ниже будет показано, как измерения интенсивностей пиков изотопных ионов относительно пиков молекулярного иона могут привести к определению молекулярной формулы. [4]
Метод анализа по осколочным ионам основан на измерении интенсивности пиков стабильных осколков с числом атомов углерода, меньшим, чем в исходной молекуле, которые несут в себе информацию о строении фрагментов молекулы. Важное преимущество метода заключается в том, что он позволяет различать УВ различных гомологических рядов, имеющих один и тот же ряд молекулярных ионов. [5]
Получив спектр ЯМР, можно определить концентрацию вещества в растворе по измерению интенсивностей пиков. Интенсивность линии в спектре ЯМР пропорциональна количеству протонов, обусловливающих появление данной линии. Следовательно, сравнивая площади пиков поглощения, можно сказать о количестве ядер в какой-либо группировке, что также часто помогает при расшифровке структуры молекул. [6]
Получив спектр ЯМР, можно определить концентрацию вещества в растворе по измерению интенсивности пиков. Интенсивность линии в спектре ЯМР пропорциональна количеству протонов, обусловливающих появление данной линии. Следовательно, сравнивая площади пиков поглощения, можно сказать о количестве ядер в какой-либо группировке, что также часто помогает при расшифровке структуры молекул. [7]
Поскольку большинство лабораторий не имеет широкого доступа к масс-спектрам высокого разрешения, для упрощения задачи определения возможной молекулярной формулы будут использоваться спектры низкого разрешения, а и-менно результаты измерений интенсивностей пиков изотопных ионов. Однако этот метод ограничивается случаями, когда интенсивность молекулярного иона настолько велика, что можно с достаточной точностью измерить интенсивности пиков изотопных ионов. В спектре же высокого разрешения положение даже малоинтенсивного пика молекулярного иона можно измерить точно. [8]
Система обеспечивает быстрое считывание результатов цифрового вычислителя за время, сопоставимое со скоростью получения данных. Точность цифровой регистрации используется для точного измерения масс и интенсивности. Возможно также применение электронных умножителей для измерения интенсивности пиков ионов. [9]
Разнообразие сведений о соединениях, получаемых при помощи масс-спектрометра, находит отражение в разнообразии методов регистрации интен-сивностей положительных ионов. Неудачная система регистрации может помешать полному использованию потенциальных возможностей прибора. Разрешающая способность, чувствительность, точность измерения интенсивностей пиков и быстрота анализа - все это может быть ухудшено плохо сконструированной или неподходящей для данной задачи системой регистрации. Усовершенствование регистрирующих систем значительно расширило в последние годы применение масс-спектрометрии. [10]
Наличие атома иода можно иногда установить на основании измерений интенсивностей пиков М - -, которые при наличии иода имеют подозрительно низкую по отношению к молекулярному весу интенсивность, а также из некоторых других обособленных пиков; для полииодсоединений характерен большой интервал между главными пиками. [11]
При переходе к анализу жидких продуктов возникает ряд проблем, связанных с летучестью образца, адсорбционными явлениями и термическим разложением. Летучесть образца - одна из важных характеристик, определяющая метод введения образца в прибор. Для получения интенсивных пиков в спектре необходимо добиться определенного давления в ионизационной камере, а, следовательно, и соответствующего давления в системе напуска. С этой целью исследуемый образец вводится в нагретый баллон напуска. Во избежание конденсации паров температура трубки, ведущей к ионизационной камере, и всех частей системы, соприкасающихся с испаренным образцом, должна быть достаточно высокой. Поскольку колебания температуры системы напуска сказываются на измерении интенсивностей пиков в спектре, температура должна поддерживаться постоянной в течение съемки масс-спектра образца. В современных приборах это достигается применением тер-мостатирующих устройств и схем электронной стабилизации. [12]
Но при измерениях интенсивности следует быть очень осторожным. Существует ряд факторов, существенно не влияющих на химические сдвиги, но могущих чрезвычайно сильно изменять интенсивности линий. Наиболее важно из этих факторов явление насыщения радиочастотной энергии. Насыщение наступает, когда мощность источника слишком высока. При низких уровнях энергии можно считать, что ядерные спины находятся в термическом равновесии с окружающей средой; за последнюю принимается образец как целое. Когда наступает насыщение, ядра получают энергию возбуждения от источника со скоростью, нарушающей это равновесие. Если мысленно выделить ядерные спины из окружающей среды, то насыщение означает, что ядерные спины как бы становятся горячее окружающей среды. Можно показать, что насыщение приводит к кажущейся потере интенсивности и что для различных систем склонность к насыщению различна. Таким образом, если проводят определения относительных количеств различных химических групп путем измерения интенсивности пиков, то следует измерять интенсивность как функцию мощности источника микроволновой энергии и устанавливать мощность ниже той, при которой соотношения интенсивностей становятся постоянными величинами. [13]
Страницы: 1