Cтраница 1
Бензол насыщается тритированной водой и замора-живается жидким воздухом; твердый раствор помещается в прибор для удаления паров воды в вакууме. Затем система размораживается и раствор переводится в ловушку, содержащую безводную окись кальция, для поглощения воды, растворенной в бензоле. Бензол удаляется отгонкой и в ловушку добавляется этиловый спирт. В результате изотопного обмена водорода между гидро-ксильными группами спирта и гидрата окиси кальция практически весь тритий оказывается в составе спирта. Пары спирта в токе аргона переводятся в счетчик Гейгера - Мюллера, где и измеряется их активность. Зная активность определенной массы паров спирта, легко пересчитать ее на общее содержание воды, рас творенной в бензоле. [1]
Измерение удельной активности тритированной воды, Отч. [2]
Международный стандарт ИСО 9698 описывает метод определения активности тритированной воды рН ] Н2О в воде жидкостным с цинтилля-ционным счетчиком. [3]
Углеводород приводится в равновесие с водяным паром, содер жащим известное количество тритированной воды, после чего от бирается проба. Содержание воды в углеводороде определяется по радиоактивности трития, измеренной с помощью жидкого сцинтил лятора. [4]
Если анализируемое вещество твердое, то определение подвижного водорода можно производить, измеряя радиоактивность остатка, получающегося после обмена и удаления растворителя. В качестве вещества, содержащего тритий, вместо тритированной воды или спирта ( особенно при анализе малых количеств органических веществ) с успехом используют тритированные ионообменные смолы. [5]
Обратимые реакции с-элиминирования и с-присоединения воды при участии 3-дегидрохиннатдегидратазы, которая катализирует взаимопревращение 3-дегидрохинната ( 5) и 3-дегидрошики-мата ( 6), являются первыми реакциями такого типа в химии ферментов в отличие от хорошо известных процессов присоединения воды а, 3-ненасыщенными карбоксильными системами, такими, как ис-аконитат и фумарат. Была изучена [10] обратная реакция - превращение ( 6) в ( 5) в тритированной воде; 3-дегидрохинная кислота, содержащая тритиевую метку, была выделена путем превращения ее в хинную кислоту ( 4) с помощью экстракта из мутанта Aerobacter aerogenes. [6]
Хенниг [67] обнаружил образование поверхностных окислов на призматических гранях монокристалла графита. Опыты были описаны на стр. Этот результат подтвержден Монте [ 681 при изучении адсорбции тритированной воды. [7]
Моррисон [347] при изучении реакции дейтерообмена на образцах нативной и мерсеризованной целлюлозы при обработке их парами тяжелой воды на основании полученных экспериментальных данных пришел к предположению, что на каждом глюкоз-ном остатке адсорбируется максимум одна молекула воды, причем гидроксилы боковой цепи более способны к обмену, чем гидро-ксилы кольца. Сепалл и Масан [348] отмечают, что водородный обмен между водой и некоторыми обычно недоступными гидрокси-лами целлюлозы может быть вызван двусторонними изменениями относительной влажности, причем особенно силен этот эффект вблизи 0 и 100 % относительной влажности. Аналогичный обмен наблюдается при длительном выдерживании в жидкой тяжелой и тритированной воде. Интенсивность обмена возрастает с повышением температуры и варьирует для различных сортов целлюлозы. [8]
При изучении реакций тритирования Лянг и Мэсон [7] применили полностью доступный материал - амилоиектин с тем, чтобы измерить изотопные эффекты, и внесли поправки в результаты, полученные для целлюлозы. Поправка на изотопный эффект более важна в случае трития, чем дейтерия, так как помимо значения k в этом случае следует учитывать еще селективную дистилляцию при удалении из целлюлозы третированной воды. Равновесная упругость паров НТО значительно ниже, чем Н О, поэтому отгонка из целлюлозы тритированной воды приводит к постепенному обогащению остающейся воды. Увеличение содержания трития в воде вызывает дальнейший обмен атомов водорода целлюлозы на тритий в процессе отгонки. [9]