Cтраница 3
Следовательно, можно полагать, что замещение легкого кислорода тяжелым тоже вызывает увеличение доли молекул, образующих структуру, аналогичную льду-I. Однако в данном случае этот эффект настолько мал, что изотопный эффект в мольном объеме определяется другим фактором - уменьшением межмолекулярного расстояния вследствие уменьшения амплитуды колебаний молекул при замещении легкого изотопа тяжелым. Поэтому, согласно экспериментальным данным ( см. табл. 73 и 74), моль-ный объем у тяжелокислородной воды слегка меньше, чем у обычной. [31]
Однако разность R - 0 0111 может быть достоверно измерена лишь в сильно обогащенной воде. С другой стороны, ошибка от неправильно заданной величины р невелика. Поэтому пользоваться уравнением ( 4) с дополнительным измерением высоты пика R вместо упрощенного уравнения ( 5) следует, лишь при сильно обогащенной тяжелокислородной воде. [32]
Содержание О18 меньше на 1 / 3, чем в исходной воде, объясняется быстрым обменом одного кислородного атома гидратированной двуокиси марганца с водой во время промывания осадка. Обмен большего числа атомов не был найден даже при кипячении осадка с водой на протяжении нескольких часов. Если гидрати-рованную двуокись марганца, которую правильней изображать формулой Мп02 Н2О, полученную в опыте с меченой водой, промыть не обычной, а тяжелокислородной водой, то ее изотопный состав ( 0 91 %) практически не отличается от изотопного состава исходной воды. [33]
Определение а для системы Н2О16 - H2O18 было выполнено нами с водой, которая содержала повышенное количество Н2О18 по сравнению с обычной речной водой на 1 1 - 1 2 мол. Эта вода была получена ректификацией в иасадочных колоннах с последующим удалением окиси дейтерия. Образующийся водород с повышенным содержанием дейтерия окисляли пропусканием через нагретую окись меди с получением тяжеловодородной воды, а тяжелокислородная вода получалась последующим восстановлением окислов железа электролитическим водородом. [34]
Для проверки этого предположения был поставлен ряд обменных опытов. После этого половина ржавчины гидрировалась для определения количества окислов в ней, а вторая половина после высушивания на воздухе погружалась в тяжелокислородную воду. Степень обмена находилась из содержания О18 в воде до обмена и в окислах после него. Этим путем можно было находить долю обмена, не прибегая к более полному высушиванию окислов, ведущему к сильному изменению их структуры. [35]
При денсиметрическом изотопном анализе воды нужно принимать во внимание два существенных момента. Во-первых, все примеси к воде изменяют ее плотность. Поэтому вода перед анализом должна быть тщательно очищена. Поэтому для получения полного изотопного состава воды одного лишь непосредственного измерения плотности недостаточно. Это осложнение мало существенно при анализе растворов обыкновенной тяжелой воды, где можно пренебрегать переменным содержанием тяжелых изотопов кислорода, но играет решающую роль при анализе природных вод или концентратов тяжелокислородной воды, где изменения изотопного состава обоих элементов вносят п изменение плотности соизмеримые слагаемые. [36]
При денсиметрическом изотопном анализе воды нужно принимать во внимание два существенных момента. Во-первых, все примеси к воде изменяют ее плотность. Поэтому вода перед анализом должна быть тщательно очищена. Поэтому для получения полного изотопного состава воды одного лишь непосредственного измерения плотности недостаточно. Это осложнение мало существенно при анализе растворов обыкновенной тяжелой воды, где можно пренебрегать переменным содержанием тяжелых изотопов кислорода, но играет решающую роль при анализе природных вод или концентратов тяжелокислородной воды, где изменения изотопного состава обоих элементов вносят в изменение плотности соизмеримые слагаемые. [37]