Химическое течение
Cтраница 3
Неизбежно протекающий самопроизвольный процесс одновременной деструкции / и структурирования при вальцевании полимеров - химическое течение - должен учитываться во всех случаях механической обработки полимеров. [31]
Вязкое течение ( остаточная деформация) в полимерах трехмерного строения возможно только при их химическом течении. Под развитием химического течения подразумевается разрушение макромолекул на куски ( при приложении достаточно высоких механических воздействий, например при механическом дрсблении в специальных мельницах, при ультразвуковых воздействиях, а также под влиянием химически активной внешней среды) и последующее перемещение этих кусков макромолекул с дальнейшим их соединением в новые макромолекулы, идентичные по структуре с исходными, но другой формы. [32]
Под влиянием температуры и механических напряжений может возникать текучесть вещества некоторых углей или так называемое химическое течение, которое находится в прямой зависимости от скорости образования яовых полимерных соединений и их стабилизации. В отличие от процессов коксообразования, где при термической деструкции наблюдается высокая активность получающихся осколков с образованием неплавких и нерастворимых продуктов с жесткой коксовой структурой, при процессах образования этих структур происходит термическая деструкция, вызывающая только уменьшение среднего размера молекул угольного вещества без образования обычных жидких продуктов. Таким образом, процесс термопластификации является как бы противоположным про цессу коксообразования. [33]
 |
Изменение вязкости поливинилхлорида при термообработке и вальцевании.| Влияние градиента скорости на отверждение смолы ФКПМ-15Т. [34] |
Следовательно, при вальцевании 0оливинилхлорида при 1 80 С происходят одновременно мехалохимическая деструкция и структурирование ( химическое течение), что, несомненно, ишрает важную роль в изменении свойств линейных полимеров в процессе вальцевания. [35]
Стакан создает условия для всестороннего сжатия выступающей части стержня и этим самым обеспечивает, так называемое химическое течение ПМ. Отличие состоит только в конструкции рабочей части осаживающего инструмента, на которой оформлен выступ, входящий в полость стержня заклепки. Параметрами процесса по сути своей прессовой клепки являются сила Рсж предварительного сжатия соединяемых деталей и сила Рос осадки стержня заклепки. [36]
Многие образцы каучука, выдержанные при постоянном удлинении в условиях, в которых могут происходить реакции химического течения, обладают остаточной деформацией. Это объясняется тем, что первоначальная сетчатая структура изменялась в результате разрывов цепей и образовывалась новая сетчатая структура путем сшивания в условиях релаксации в растянутом состоянии. Остаточная деформация может служить характеристикой, отражающей сравнительную интенсивность происходящих процессов разрывов цепи или сшивания. На рис. 2 представлена величина остаточной деформации для GR-S и вулканизата на основе бутил-каучука. [37]
Таким образом, в случаях наиболее тяжелых механических воздействий ( высокие напряжения, большие скорости деформаций) роль химического течения может стать преобладающей или даже решающей. [38]
При повышенной вязкости системы, высоких нагрузках и скоростях деформирования, когда релаксационные процессы не успевают завершиться, в полимерах возникает химическое течение. Оно образуется вследствие разрыва полимера, его ветвей и сшивок, перемещения разорванных кусков и рекомбинации их в новые макромолекулярные образования. Течение пространственно сшитых ( сетчатых) полимеров возможно только при таком механизме. [39]
Совершенно очевидно, что в результате перестройки химической структуры и связанного с этим развития необратимых деформаций как в случае механо-химических реакций ( химическое течение), так и в случае чисто химических реакций, в напряженном полимерном теле проявляется своеобразный комплекс релаксационных явлений. [40]
Механические разрывы химических связей в некоторых случаях оказываются причиной возникновения недавно обнаруженного [30-32], встречающегося только у полимеров явления, получившего название химического течения. Как известно, текучесть вещества всегда связана с необратимыми перемещениями его структурных элементов. [41]
Медленная стадия релаксации, наблюдаемая в высокоэластическом состоянии, состоит из процесса медленной физической релаксации ( Я-процесс), ср-процесса и процесса химического течения ( 6-процесс); Принципиальный интерес представляет обнаруженный нами Я-процесс, так как он связан с подвижностью суперсетки некристаллических полимеров и ее основных элементов. [42]
В этих исследованиях ( совместно с Г. Л. Слонимским) впервые были развиты представления о механохимическом механизме утомления и разрушения полимерных тел, открыто ( совместно с Т. И. Соголовой) явление химического течения полимеров и разработаны ( совместно с М. С. Акутиным) приемы ме-ханохимического синтеза и модификации полимеров. [43]
Слабый сигнал а-перехода могут обусловить эти сильно разреженные области, но более вероятной причиной реально наблюдавшихся достаточно больших обратимых деформаций ( но не в тысячи, как в каучуках, а в десятки процентов) является обратимое химическое течение, при котором возникает после разрыва части цепей в разреженных областях ситуация, похожая на описанные в конце разд. Разреженные области становятся еще более разреженными, а сгущенные оказываются связанными относительно небольшим числом линейных или слабо разветвленных цепей. Как видим, снова крупные блоки ( глобулы, сгущения) связаны между собой эластичными жгутами, которые, собственно, и определяют а-переход, регистрируемый механически. Переход обратим при условии, что разорванные цепи при снятии нагрузки рекомбинируют. [44]
Страницы: 1 2 3 4