Диэлектрическая постоянная вода

Cтраница 3

Электролитическая диссоциация воды. [31]

Следует отметить, что с повышением температуры диэлектрическая постоянная воды заметно понижается. Так как pKw находится в сложной зависимости от диэлектрической постоянной воды, то K. W не может находиться в однозначной зависимости от температуры. [32]

Изменение ионного произведения воды ( а и рН ( б с ростом температуры. [33]

Следует отметить, что с повышением температуры диэлектрическая постоянная воды заметно понижается. Так как рНю находится в сложной зависимости от диэлектрической постоянной воды, то Kw не может находиться в однозначной зависимости от температуры. На рис. 3.7 показано изменение ионного произведения воды и рН с ростом температуры. Несмотря на аномальное поведение воды в отношении показателя Kw, можно сделать вывод о том, что содержащиеся в ней агенты и сама вода повышают свою коррозионную активность при увеличении температуры до пределов, характерных для работы ПВД котлов высоких и сверхвысоких параметров. [34]

Электролитическая диссоциация воды. [35]

Следует отметить, что с повышением температуры диэлектрическая постоянная воды заметно понижается. Так как pKw находится в сложной зависимости от диэлектрической постоянной воды, то Kw не может находиться в однозначной зависимости от температуры. [36]

С точки зрения теории междуионного притяжения наиболее важным физическим свойством растворителя является диэлектрическая постоянная. За последнее время выполнено несколько обширных работ по исследованию диэлектрической постоянной воды. Измерение высоких диэлектрических постоянных в жидкостях, обладающих заметной электропроводностью, затруднительно. [37]

Важность учета наличия Н - связей может быть продемонстрирована на результатах теоретических расчетов диэлектрической постоянной воды при разных температурах. Соответствующие данные приведены в табл. 4, а на рис. 3 показано изменение диэлектрической постоянной воды с температурой. Как видно из рисунка, некоторые расчеты не только дают правильную величину диэлектрической постоянной, но и правильно описывают ее изменение с температурой [854, 877], другие - приводят к неверным значениям одной или обеих из этих характеристик. [38]

При сравнении растворимости в HF с растворимостью в воде наблюдаются некоторые неожиданности. Так, например, растворимость хлористого водорода, бромистого водорода и йодистого водорода в воде часто объясняют высокой диэлектрической постоянной воды. Поэтому следует ожидать, что эти газы должны были бы хорошо растворяться также и в жидком фтористом водороде, диэлектрическая постоянная которого приблизительно такая же, как у воды. Плохая растворимость галоидоводородов в HF может быть объяснена тем, что фтористый водород является одним из самых кислых растворителей, тогда как вода по отношению к этим кислым газам, является основанием. [39]

Чтобы определить величину - потенциала по уравнению ( 31), следует экспериментально определить объем перенесенной жидкости, удельную электропроводность, силу тока и время опыта. Остальные величины обычно находят в справочных таблицах, причем условно для водных растворов принимают, что вязкость и диэлектрическая постоянная, входящие в это уравнение, равны вязкости и диэлектрической постоянной воды. [40]

Франк выводит уравнение Дебая и Паулинга иным способом и получает выражение не для потенциала, а для свободной энергии иона, окруженного ионной атмосферой. Затем он анализирует выводы, которые следуют из этой теории для области умеренных концентраций, если приписать диэлектрической постоянной ряд различных значений внутри сферы с радиусом, равным R, и принять неизменное значение макроскопической диэлектрической постоянной воды ( 78 54 при 25) вне этой сферы. На основе своих вычислений Франк пришел к заключению, что если диэлектрическая постоянная внутри сферы с радиусом R не превосходит 25 и если ионы могут приближаться друг к другу на расстояние, равное сумме кристаллографических радиусов ( г г), то, согласно этой теории, должны получаться очень большие отрицательные отклонения от предельного уравнения Дебая и Гюк-келя, что не соответствует экспериментальным результатам. [41]

Франк выводит уравнение Дебая и Паулинга иным способом и получает выражение не для потенциала, а для свободной энергии иона, окруженного ионной атмосферой. Затем он анализирует выводы, которые следуют из этой теории для области умеренных концентраций, если приписать диэлектрической постоянной ряд различных значений внутри сферы с радиусом, равным R, и принять неизменное значение макроскопической диэлектрической постоянной воды ( 78 54 при 25) вне этой сферы. На основе своих вычислений Франк пришел к заключению, что если диэлектрическая постоянная внутри сферы с радиусом R не превосходит 25 и если ионы могут приближаться друг к другу на расстояние, равное сумме кристаллографических радиусов ( г /), то, согласно этой теории, должны получаться очень большие отрицательные отклонения от предельного уравнения Дебая и Гюк-келя, что не соответствует экспериментальным результатам. [42]

Радиусы ионов ( по книге Л. Паулинга. Природа химической связи. [43]

Ясно, что гидратация будет понижать потенциальную энергию иона и, следовательно, способствовать разделению ионов. Если исследуемое вещество существует не в виде ионного кристалла, а является слабым электролитом вроде уксусной кислоты, то оба указанных выше фактора имеют значение для определения степени ионизации соединения. Например, уменьшение диэлектрической постоянной воды при прибавлении диоксана значительно уменьшает ионизацию муравьиной кислоты. [44]

Подобный же вывод может быть сделан на основе данных Эллиса [143] по электропроводности при высоких давлениях. Оценка влияния давления на аномальную подвижность Н ( отнесенную к подвижности К и с учетом зависимости плотности и концентрации от давления) дает значение объема активации между - 2 4 и - 2 9 см3 - моль-1. Поскольку зависимость частотной дисперсии диэлектрической постоянной воды от давления не измерена, величина AV для процесса диэлектрической релаксации неизвестна. Можно предполагать, что в чистой жидкости объем активации будет положителен, так как вращение будет вызывать некоторое ослабление связей и временное отталкивание соседних молекул. [45]

Страницы: 1 2 3 4