Тиацикланы
Cтраница 1
Тиацикланы во многих нефтях составляют главную часть сульфидов средних фракций. Цикл, содержащий атом серы, может входить в состав конденсированной циклической углеводородной системы, включающей до 7 колец. Серосодержащие циклы на 60 - 70 % состоят из тиациклопентанов и на 30 - 40 % из тиациклогексанов. Насыщенные углеводородные циклы, конденсированные с серосодержащим кольцом, могут быть пяти-или шестичленными. [1]
Именно в молодых нефтях наиболее распространены тиацикланы, почти не встречающиеся среди биогенетических продуктов. [2]
В составе органических соединений серы нефтей широко представлены циклические сульфиды или тиацикланы. [3]
Судя по физико-химическим характеристикам узких фракций сульфидов, десорбированных изопентаном и бензолом, можно предположить следующий их состав: тиацикланы, диалкилсульфиды, алкиларилсульфиды. [4]
Нефтяные сульфиды подразделяются на две группы: содержащие атом серы в открытой цепи - тиаалканы и циклические сульфиды - тиацикланы, в которых атом серы входит в полиметиленовое кольцо. [5]
Из работ Берча и Мак-Аллена [2], Тиц-Скворцовой, Даниловой и Кузнецовой [3, 4], Оболенцева и Файзуллиной [5] известно, что диалкилсуль-фиды с радикалами до С7, тиацикланы и алкилтиацикланы образуют с водными растворами ацетата ртути растворимые в воде комплексы, производные тиофена дают нерастворимые кристаллические комплексы, ди-арилсульфиды с водным раствором ацетата ртути не реагируют, а сульфиды, в которых арильная группа отделена от атома серы одной или несколькими метиленовыми группами, реагируют очень медленно. Эти особенности в комплексообразовании были использованы Берчем с сотрудниками [6] для разделения и изучения состава сераорганических соединений керосиновой фракции нефтей Среднего Востока. [6]
Приведенные данные в совокупности с литературными данными по составу сернистых соединений указывают на то, что среди них доминируют циклические соединения различной степени цикличности и водородной ненасыщенности: тиацикланы, алкилтиофены, бенз - и дибензтиофены преимущественно с нафтеновыми кольцами. Среди соединений ароматического характера преобладают бенз - и дибензтиофены с нафтеновыми циклами в молекуле. О происхождении подобных соединений в нефти в настоящее время трудно судить хотя бы потому, что в литературе имеется крайне ограниченная информация об их синтезе и превращениях, особенно высококонденсированных соединений. Несомненно, указанный состав сернистых соединений является отражением их термодинамической устойчивости и подчеркивает общность с составом углеводородной матрицы. [7]
Из концентратов сераорганических соединений, полученных обработкой дистиллята арланской нефти с пределами выкипания 180 - 350 86 и 91 % - ными водными растворами серной кислоты, путем дальнейшей обработки концентратов водным раствором уксуснокислой ртути были получены сераорганические соединения, представляющие собой в основном замещенные тиацикланы. Для выделенных соединений были определены плотность, показатели преломления, молекулярные веса, содержание общей и сульфидной серы и фракционный состав. Изучение состава сераорганических соединений продолжается. [8]
 |
Длины волн ( - им и экствнкции ( л-моль 1-ем 1 в максимумах в спектрах поглощения арилалкантиолов и арилтиолов. [9] |
Насыщенные циклические сульфиды поглощают в той же области, что алкантиолы и Диалкилсульфиды, экстинкции в измеренной области спектра имеют тот же порядок. Тиацикланы, как и Диалкилсульфиды содержат С-S - С-группу, и поглощение их также вызывается переходами п - OG S, но положение полос зависит от числа звеньев в цикле. В циклических сульфидах вследствие сте-рических напряжений, очевидно, повышается энергия основного состояния и полоса поглощения должна смещаться в длинноволновую область тем больше, чем меньше звеньев в цикле. Исключением из этого правила является тпот. [10]
Среднего Востока [295] тио-эфиры представляют собой доминирующий тип. Таким образом, очевидна общая закономерность: в нефтях нафтенового основания главным типом сульфидов являются тиацикланы; повышение доли алканов углеводородной части нефти сопровождается параллельным ростом относительной концентрации СС с атомом серы в открытой цепи, в первую очередь тиаалканов. Это указывает на генетическую связь СС и углеводородов нефти. [11]
По ИК спектрам обнаруживалось присутствие в молекулах ВМС сульфоксидных групп [1043, 1049]; такие группы, безусловно, должны присутствовать в продуктах окисления ВМС, но отнюдь не в нативном материале. Литературные данные о преобладании того или иного типа связывания серы в молекулах ВМС нефти противоречивы. Отметим, что значительно преобладающим типом сернистых соединений в западносибирских мезозойских нефтях также являются тиофены, а в таджикских палеогеновых типа кичикбельской - тиацикланы. Очевидно, что количественные соотношения сернистых фрагментов в молекулах ВМС так же, как и другие особенности их гетероэлементного состава, тесно связаны с генетическими характеристиками нефти. [12]
Нефтяные сульфиды подразделяются на две группы: содержащие атом серы в открытой цепи - тиаалканы и циклические сульфиды - тиацикланы, в которых атом серы входит в полиметиленовое кольцо. Тиаалканы обнаружены в бензиновых и керосиновых фракциях, при температуре выше 350 С они отсутствуют. Тиацикланы во многих нефтях составляют главную часть сульфидов средних фракций. Тиофен и его производные содержатся главным образом в средне - и высококи-пящих фракциях нефти. Тетра - и пентациклические системы, включающие тиофеновое кольцо, характерны для тяжелых и остаточных фракций нефти. [13]
Страницы: 1